152958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbaminsavészterek előállítására

-hexilidén-il ,2-etilén-, 1,3-propilén-, 1,4-butilén-, 1,5-pentilén-, 1,5- vagy 1,6-hexilén- vagy 1,7--heptilién-csoportot jelenthet. Az R5 aralifás csoport lehet, pl. valamely monociklusos aril-rövidláncú alkil-csoport, pl. benzil-, 1- vagy 2--feniletil-esopoirt. Az Rá és R4 szubsztituensek jelentése rövidláncú alkil-csoport és halogénatom, pl. a fen-' ti ékben részletezett csoportok valamelyike lehet. A találmány szerinti új vegyületek értékes gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek. így pl. gombák, főként felületi dermatofitozist előidéző gombák, pl. Trichophyton mentagrophytes ellen hatékonyak. Ennek folytán gombás fertőzések, főként a bőr gombás fertőzései, mint pl. dermatofitozis kezelésiére használhatók fel. Az új vegyületeket ezenkívül más értékes vegyületek, pl. gyógyszerek előállításánál kiindulóanyagként vagy közbenső termékként alkalmazhatjuk. Különösen értékesek á (2) általános képlet szerinti vegyületek, mely képletben Ar3

fenil-, rövidláncú alkil-fenil-, halogén-fenil- vagy 4--bifenilil-csoportot, Aiy, pedig fenil-, rövidláncú alkil-fenil-, rövidláncú alkoxi-fenil-, halogén-fenil- vagy naftil-csoportot, R

ß és 1R7 rövidláncú alkil-, főként metil-csoportot, Rs és R9 mindegyike hidrogént, rövidláncú alkil-csoportot, halogénatomot vagy valamely (2a) általános képletű csoportot jelent, mely utóbbiban Rio hidrogént vagy valamely rövidláncú alkil-csoportot jelent. Különösen értékesnek bizonyultak továbbá a (3) általános képletű vegyületek is, amelyben Rio hidrogént, vagy valamely rövidláncú alkil-csoportot, Ru, R12, R« és Rj/, mindegyike hidrogént, metil-csoportot, fluort vagy klórt jelent. A jelein találmány szerinti új vegyületek előállítására ismert eljárások alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárásra az jellemző, hogy a) valamely (4) általános képletű vegyületben, amelyben R° valamely (la) általános képletű csoporttá átalakítható gyököt, R°j és R°/, hidrogént, valamely rövidláncú alkil-csoportot, halogénatomoit jelent, vagy az R° csoport jelentésével azonos, vagy a (4) általános képletű vegyület valamely sószármazékában az egyik R° szübsztituenst az (la) általános képletű csoporttá alakítjuk át, vagy b) valamely (5) általános képletű vegyületben, amelyben R' valamely (5a) általános képletű csoporttá átalakítható gyököt jelent, az R' szübsztituenst az (5a) általános képletű csoporttá alakítjuk át, adott esetben pedig valamely így nyert vegyületben, amelyben X2 oxigénatomot jelent, az oxigénatomot kénatommal cseréljük ki, és/vagy adott esetben, valiamely így kapott vegyületben, amelyben R5 hidrogént jelent, a hidrogént valamely alifás vagy aralifás csoporttal szulbsztituáljuk és/vagy valamely így nyert vegyületet, amelyben Xx

oxigénatomot, X2 kénatqmot jelent, adott esetben olyan vegyületté izomerizálunk, amelyben Xi kénatomot, X2 pedig oxigénatomot jelent. Az R° szubsztituens pl. hidroxil- vagy mer-4 kapto-csoportot jelenthet. A megfelelő kiindulóanyagokat valamely N—Ar2-izotiocianát, valamint valamely N—R5—N—Ar2-tiokarbaminsavvagy valamely N—Rg—<N—Ar2-ditiokarbamin-5 savészter, vagy -halogenid, főként -kloriddal való reagáltatással alakíthatjuk át a találmány szerinti vegyületekké. Az R° sz'ufosztituens lehet továbbá valamely éterezett hidroxil-, éterezett merkapto-, halo-10 gén-, főként klór-, vagy aminokarbonil-merkapto-, -tiokarboniloxi- vagy tiokarbonilmerkapto-csoport. Az éterezett hidroxi- vagy diéterezett merkaptocsoportok pl. rövidláncú alkil-, mint metil- vagy etil-csoportokat, szabad vagy 15 éterezett karfooxialkil-, pl. karboximetil-, karboximetoximetil- vagy karbetoximetil-csoportokat, valamely aril-csoportot, pl. fenil-csoportot, valamely aril-rövidláncú alkil-csoportot, pl. benzil-esoportot tartalmazhatnak éterező szub-20 sztituensként. Az ilyen típusú kiindulóanyagokat valamely N—R5—IN—Ar2-amin vegyülettel való reagáltatással alakíthatjuk át a találmány szerinti vegyületekké. A megfelelő kiindulóanyagban az R' szubsztituens lehet pl. hidro-25 génatom, mely valamely L-ewis-sav, főként Friede!—Crafts katalizátor, mint alumíniumklorid, vas(III)-klorid vagy p-toluol-szulfonsav jelenlétében valamely Ari—(R() (R2)-metanol vagy -metilhalogenid, pl. -klorid vagy -bromiddal 30 való reagáltatással kicserélhető. Az R' szubsztituens lelhet halogénatom is, pl. klór-, bróm, jód- vagy olyan csoport, amelyet valamely R' halogén szübsztituenst tartalmazó vegyület magnéziumos kezelésével Grignard 35 szerint nyertünk. A megfelelő kiindulóanyagokat Ari—(Rí) (R2)-*netil;

halogenidekkel reagáltatjuk, ha szükséges valamely reakcióképes fém- vagy fémorgaiiikus vegyület, mint pl. alkálifém, pl. lítium, nátrium vagy kálium, vagy 40 egy cink-rövidláncú dialkil-vegyület, mint cinkdimetil jelenlétében. Ha valamely találmány szerinti reakció folytán kapott termiékben X2 oxigénatomot jelent, ezt kénatommal úgy cserélhetjük ki, ha azt 45 kénnel vagy szulfidokkal, pl. foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk. Ha valamely találmány szerinti reakció folytán kapott termékben R5

hidrogént jelent, az utóbbit alifás vagy aralifás csoporttal úgy cse-50 rélhetjük ki, ha pl. valamely fémsót képzünk, (amelyet valamely sóképző vegyülettel, mint pl. alkálifémmel vagy valamely alkáliamiddal vagy hidriddel való reagáltatással nyerünk) és ezt valamely alifás vagy aralifás alkohol reakció-55 képes észterével, pl. halogenidjével, szulfátjával vagy szulfonátjával reagáltatjuk. Ha valamely találmány szerinti reakció folytán kapott termékben Xi oxigénatomot, X2 kénatomot jelent, ezt úgy alakíthatjuk át izo-60' merizálással olyan végtermékké, amelyben Xi kénatomot, X2 pedig oxigénatomot jelent, hogy azt elegendő időn keresztül emelt hőmérséklet behatásának tesszük ki. Emelt hőmérsékleten a vegyület forrpontja vagy elbomlási pontja alat-65 ti 30 C°-os hőmérsékletet értünk. /