152957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,4-dioxo-1,3-diazacikloalkán-vegyületek előállítására

1529; 5 sav, mint halogénhidrogénsav vagy kénsav jelenlétében. ' A találmány szerinti új vegyületek előállítása „ a találmány egy további kiviteli módja értelmében oly módon is történhet, hogy valamely, & a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, T pedig egy az 5-helyzetben helyettesítetlen tiazoniI-2-gyököt képvisel — nitrálunk. 10 A nitrálás a tiazal-vegyületeknél szokásos módszenekkel történhet, pl. oly módon, hogy a vegyületet salétromsavból és valamely karbonsavból pl. ecetsavból képezett vegyes anjriidriddel kezeljük. (Ennek során az adott esetben jelen- l5 levő fenilgyökök szintén nitrálódhatnak. A nitrálás egy különösen előnyös kiviteli módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy (V) általános képletű vegyület salétromsavas addiciós sóját' képezzük és ezt azután valamejy 20 savas szerrel kezeljük. A salétromsavas addiciós só képzése pl. oly módon történihet, hogy az (V) általános képletű vegyületet salétromsav, előnyösen tömény salétromsav csekély feleslegével kezeljük, vala-., 25 mely erre alkalmas oldószer, mint ecetsav jelenlétében. A fenti reakció során savas szerként elsősorban ásványi savak, különösen kénsav, előnyösen tömény kénsav jöhet tekintetbe. 30 A salétromsavas addiciós só átalakítását előnyösen félemelt, célszerűen 40 C° és 100' C° közötti, pl. 60^80 C° hőmérsékleten folytathatjuk le. A kivált, terméket azután önmagukban ismert módszerekkel, pl. a reakcióelegy jégre 35 vagy jeges vízre való öntése útján különíthetjük el a reakcióelegyből; ily módon igen tiszta állapotban kaphatjuk a terméket. A nitrálás" egy további alőriyös kiviteli módja esetében, amelyet az R helyén hidrogénatomot 40 tartalmazó vegyületek előállítására alkalmazhatunk, az (V) általános képletnek megfelelő vegyületet (amelyben R hidrogénatomot képvisel) füstölgő (pl, 9'6%-os) salétromsavval reagáltatjuk, előnyösen tömény kénsav jelenlétében, szo- 45 bahőmérsékleten, 'majd.az így kapott l-T-3-nitrovegyületet valamely savas hidrolizálószerrel kezeljük. A 3-helyzetű ni írócsoport hidrolízise céljából az l-T-3-nitrovegyületet előnyösen valamely híg 50 savval, célszerűen ásványi savval, mint hígított " kénsavval, kezelhetjük, célszerűen felemelt, pl. 50—150 C°, ill. a hidrolizálószer forrpontjának megfelelő hőmérsékleten. A kívánt terméket önmagukban ismert mód- 55 szerekkel, pl. a reakcióelegy vízzel való hígítása vagy jégre vagy jeges vízre történő öntése útján különíthetjük el a reakcióelegyből. A kapott vegyületekbe a fenti meghatározások keretében további helyettesítőket vihetünk, 60 be ill. a meglevő helyettesítőket lehasíthatjuk vagy átalakíthatjuk. Így különösen a kapott oly vegyületebben, amelyekben R hidrogénatomot képvisel, ez a hidrogénatom valamely, a fentebb megadottaknak megfelelő R-csopörttal helyette- 65 6 síthető. Ezt önmagukban, ismert módszerekkel hajthatjuk végre; így pl. oly vegyületek előállítása esetén, amelyekben az R helyettesítő nem tartalmaz heteroatomokat, vagy amelyékben az R csoportban adott esetben jelenlevő heteroatomot legalább 2 szénatom választja el a gyűrűbeli nitrogénatomtól, a s

vegyületet, amely R helyén hidrogénatomot tartalmaz, valamely R— —OH általános képletű alkohol reakcióképes észterével reagáltathatjuk. Reakcióképes észterként erős szervetlen savval vagy szerves szulforisawal, elsősorban halogénhidrogénsavval, mint sósavval, brómhidrogénsavvai; vagy jódhidrogénsavval, kénsavval, aril- vagy alkánszulfonsavakkal, elsősorban fenil- pl. toluolszuMonsavakkal képezett észterek jöhetnek tekintetbe. A reakciót kívánt esetben a 3-helyzetben helyettesi tétlen 2,4-dioxo-l,3~diazaeikloalkán~vegyület fémsójával, pl. alkálifénisójával, vagy pedig valamely bázisos kondenzálószer, elsősorban fémsókat képező kondenzálószer, mint alkálifém-amidok, -hidridék, -szénhidrogénvegyületek, -hidroxidok, ^alkoholátok vagy -karbonátok jelenlétében folytathatjuk le. Az említett jellegű R csoportok bevitele azonban oly módon is történhet, hogy a vegyületet valamely R'=N=N általános képletű diazovegyülettel kezeljük, amelyben R' csupán a nitrogénatomhoz kapcsolódó kettőskötésben különbözik az R alkohol maradékától. • Az. oly vegyületek, amelyekben R egy hidroxilcsoporttal vagy szabad vagy helyettesített aminocsoporttal helyettesített metilgyököt, különösen egy hidroximetil- vagy szék.- vagy terc. aminometil-gyököt képvisel, előállíthatók formaldehiddel, adott esetben ammónia vagy valamely amin jelenlétében lefolytatott reakció útján is. , A hidroximetilcsopprt bevezetése egyszerűen formaldehiddel való reagáltatás útján történhet, amikaris a formaldehidet adott esetben valamely formaldehidképző vegyület, mint trioximetilén vagy paraforimaldehid alakjában alkalmazhatjuk, a reakciót pedig előnyösen valamely bázisos kondenzálószer, mint alkálihidroxíd, alkálikarbonát, tercier, amin vagy kvaternér ammóniumhidroxid, pl. trietilamin vagy benziltrimetilammóniuimhidroxid jelenlétében folytathatjuk le,. . , Az aminometil-csoport bevitele célszerűen Mannich-reakció útján, pl. formaldehiddel és valamely ammónium- vagy aminsóval történhet. A formaldehidet ebben az esetben is alkalmazhatjuk valamely formaldehidképző vegyület, mint trioximetilén vagy paraformaldehid alakjában; a reakciót adott.esetben sav jelenlétében folytathatjuk le. A fentemlített reakciók a szokásos körülmények között, hígítószerek, kondenzálószerek és/ vagy katalizátorok jelenlétében vagy enélkül, .csökkentett, közönséges vagy felemelt hőmérsékleten, közönséges vagy megnövelt nyomás alatt és/vagy - közömbös gázlégkörben folytathatók le. A végtermékeket a reakciókörülményektől és 3