152929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-aminopirazionil)-guanidin származékok előállítására
152929 14 Az I. táblázatban közölt példák a találmány szerinti eljárással előállítható l-pirazinoil-3--szubsztituált guanidinekre vonatkoznak. ~ Ezeket a vegyületeket az 1. példa szerinti módon lehet előállítani, amikoris a 3-metilamino-6--bróm-pirazinkaribonsavas-metilészter helyett a megfelelő 3-ammo-6Khalbgén-pirazinkarbonsavas metilésztert használjuk fel ekvivalens mennyiségben, továbbá az 1. példa B lépése szerint a guanidin helyett a megfelelő szubsztituált guanidint visszük reakcióba., A lefolytatott reakciókra az a) reakeióvázlaton feltüntetett módszer jellemző. A híg sósavaiig nátriumhidroxid jelölésen azt értjük, hogy a terméket hígított sósavban oldjuk fel, majd szabad bázis formájában híg nátriumhidroxidoldat hozzáadásával ismételten kicsapjuk, 22. példa: l-(3'-a<mino-6, -klór-pirazinoil)-2,3-dibenzoilguanidiri 10 15 20 Ha a 6. példában alkalmazott lacetilklorid helyett ekvimolekuláris mennyiségben benzoilklo- 25 ridot használunk fel és ezt követően lényegében a 6. példa szerinti eljárásmódot követjük, akkor 40%-os hozammal l-(3'-amino-6'-klórpirazinoil)-2,3-^dibenzoil-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja izopropilalkohol-dimetilform- 30 amid elegyből átkristályosítva 215—217 C°. Analízis (QjoHisClNeQ). Számított: C = 40,21% H = 3,71% N = 28,14%, Talált: ' C = 40,51% H = 3,94% N = 28,06%, Az előző példában közölt módszerek szerint eljárva és 6-halogén-pirazmkarbonsavmetilészter helyett 6^trihalogénmetil-pirazinkarbonsavas metilésztert ekvimolekuláris mennyiségben felhasználva, (3-szubsztituált-amino-6-trihalogénmetilpirazinoil)-guanidineket, l-(3'-amino-6'-trihalogénmetilpirazinoil)-3-szubsztituált guanidineket, továbbá l-(3'-ammo-6'-trihalogénmetil-pirazinoil)-2,á (és 3,3) diszubsztituált guanidineket állíthatunk elő. Ilyen vegyületekként a következőket emeljük ki: . s l-(3-metilamino-6-trifluormetil-pirazinoil)-guanidin, , l-ÍS'-amino-e'-triifluormetilpirazinoilJ-S-benzilguanidin, l-(3'-aminq-6, -trifluormetilpirazinoil)-2,3--diacetil-guanidin és l-ÍS'^amino-e'-trifluormetilpirazinoilJ-SjS-dimetilguanidin. Ha a megfelelő 3-szubsztituált amino^pirazinkarbonsavas metilésztert a megfelelő szubsztituált guanidinnel reagáltatjuk, az előző példákban leírt módszerek alkalmazásával, akkor (3'-szubsztituált-amino-6'4ialogénpirazinoil)-3T -szubsztituált-guanidineket, és l-(3'-szubsztituált amino-6'-halogénpirazinoil)-2,3- (vagy 3,3)-di-< 35 40 45 50 55 60 65 szubsztituált guanidineket és ezen vegyületek 6-trihalogénmetil-pirazinoil-analógjait állíthatjuk elő. '**%«'(,- ' -i Szabadalmi igénypontok: : 1. Eljárás az (1) általános képletű pirazinoilguanidinek előállítására, mely képletben R és R1 hidrogént, rövidláncú alkil-, fenil- vagy fenil-rövidláncú alkil-csoportot, R2 és R 3 hidrogént, rövidláncú alkil-, fenil- vagy fenil-rövidláncú alkil-, .továbbá acil-csoportot, R4 hidrogént vagy rövidláncú alkil-csoportot jelent, mimellett, ha R és R1 , R 2 és R 3 (R 4 ), továbbá R 3 és R4 rövidláncú alkil-csoportot jelentenek, iákkor ezek azzal a nitrógénatommal, amellyel kapcsolódnak, valamely heterociklusos gyököt képezhetnek, és R, R1 és R 2 , R 3 és R 4 közül legalább egyik hidrogéntől eltérő szubsztituenst jelent, X jelentése pedig az alábbiakban következik, azzal jellemezve, hogy valamely 3-NRR1--6-X-pirazin-2-karbonsáv, rövidláncú alkilészterét, amely képletben X halogént vagy trihalogénmetil-csoportot jelent, valamely (2) általános képletű guanidinnel reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (3-rövidlánoú alkilamino-6-halogénpirazinoil)-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 3-rövidláncú alkilamino-6-halogénpirazin-2-karbonsav egyik rövidláncú alkilészterét guanidinnel reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganiatosítási módja (3-metilamino-6-bróm-pirazinoil)-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy a 3-metilamino-6-br, ám-pirazin-2-karbonsav valamely rövidláncú alkilészterét guanidinnel reagáltatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (3-di-rövidláncÚHalkilamino-6-halogén-pirazinoil)-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 3-(di-rövidláncú alkilamino) -6-halogén-pirazin-2-karbonsa v valamely rövidláncú alkilészterét guanidinnel reagáltatjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja (3-dimetilamino-6-brómpirazinoil)-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy a 3-dim.etilamino-6-br6m-pirazin-2-karbonsav valamely rövidláncú alkilészterét guanidinnel reagáltatjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási v módja l-(3'-^a,mino-6'-, halogénpirazinoil)-3^3-'(di-rövidláncú alkil)-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy 3^mino-6-<halogén-piriazin-2-karbonsav valamely rövidláncú, alkilészterét valamely l,l-(di-rövidláncú alkil)-guanidinnel reagáltatjuk. 7. Az 1. igénypont, szerinti eljárás foganatosítási módja l-(3'-aimino-6'-bróm-pirazinoü)-3,3--dimetilguanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy a 3-.amino-6-bróm-pirazin-2-karbonsav valamely rövidláncú alkilészterét 1,1-dimetilguanidinnel reagáltatjuk. 8-. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (5) általános képletű vegyület elő-1
