152904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiepinszármazékok előállítására
9 152904 10 -klór-10,ll-dihidro--dibenzo(b,f)tiepin) fp. 0,05 mim Hg-oszlop nyomás alatt 138—141°), 2,10-dimetil~dibenzo(b,f)tiepin (fp. 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125—128°) és 2-metil-lO-brómme^til-dibenzo(b,f)tiepin (nyers termék) közbenső termékeken keresztül végtermékként a 2-metil-10-dimet:ilaminometil-dibenzo(b,f)tiepinhez jutunk, amely 245—2480 -on olvad. 6. példa. A dibenzo(b,f)tiepin-10(llH)-on előállításához hasonló módon S-klór-dibenzoíb^tiepin-lO(HH)-ont (op. 143°) állítunk elő. Ebből pl. a 3-klór-ll-metil-dibenzoi(b,f)tiepin-li O(llH)-on (op. 94°), 3-klór-l l-metil-10,1 l-dÍ!hidro-dibenzo(b,f )tiepjpi-lO-ol (nyers termék), 3,10-diklór-ll-<metil-10,1 l-dihidro-dibenzo(b,f-)tiépin (nyers termék), 34dár-ll-metil-dibenzo(b,f)tiepin (fp. 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 140°) és 3-klór-l 1-brómmetil-di'benzo(b,f)tiepin (op. 118°) közbenső termékeken keresztül a következő végtermékekhez juthatunk: a) 3-klór-l l-dimetilaminometil-dibenzo(b,f)tiepin, op. 70°, Valamint b) 3^klór-ll-(r-pirix>lidinil-metil)-dibenza(b,f)tiepin, amely 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 172—175°-on forr; hidrokloridja 265—268°-on bomlás közben olvad. 7. példa. Az 1. példa a) pontjában leírtakhoz hasonló módon járunk el, metiljodid helyett azonban ekvimolekuláris mennyiségű etiljodidöt alkalmazunk; ily módon ll-etil-dibenzo<(b,f)tiepin-10-(HH)-ont kapunk, amely 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 152—154°-on forr. Ebből pl. a 11-etil-10,ll-di!hidro-dibenzo(b,f)tiepin-10-ol (fp. o,oo5, 163—.165°), ll-etil-10-klór-10,ll-dihidro~ -diibenzo{b,f)tiepin (op. 68°, pentánból), 10-etil-dibenza(b,f)táepm (fp. 0 ,oi5, 131°), 10-<alfa-brámetil)-dibenzo(b,f)tiepin (nyers termék) közbenső termékeken keresztül az alábbi végtermékekhez juthatunk: a) 10-{alfa-dimet:ilaminoetil'-dibenzo(b,f)tiepin, amely 0,012 mm Hg-oszlop nyomás alatt 160°-on forr; « b) 10-(alfaHmoniometilaminoetil)-dibenzo(b,f)>tiepin, amelynek hidrokloridja 251—252°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új tiepinszármazékoknak — e képletben: X és Y egymástól függetlenül hidrogén-, klórvagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R! hidrogénatomot vagy metiigyököt, R2 rövidszéniáncú telített alifás szénhidrogéngyököt, R3 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú telített alifás szénhidrogéngyököt képvisel, vagy pedig R2 és R3 a hozzájuk tartozó hidrogénatommal és adott esetiben egy kétívegyériékű oxigénatomnak, az iminocsoportnak, vagy valamely rövidszéniáncú alkilgyököt tartalmazó s alkilimino-, hidroxialkilimino- vagy alkanoiloxialkilimino-csqportriak gyűrűtagként való közbezárásával heterociklusos gyököt képez — 10 valamint e vegyületek szervetlen vagy szerves sókkal képzett sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Rí, X és Y jelentése megegyezik a 'fenti meghatározás 15 szerintivel — valamely (III) általános képletű vegyülettel — e képletben R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy valamely rövidszéniáncú alkilcsoportokat tartalmazó alkilamin N-acil-származéknak, vala-20 mely fémvegyületével reagáltatjuk, a reakcióterméket szükség esetén az oldallánc valamely nitrogénatoimjához esetleg kapcsolódó acilgyök lehasítása végett hidrolízisnek vetjük alá; kívánt esetben a gyűrűtagként iminocsoportot tar-25 talmazó (I) általános képletű vegyületet valamely rövidszéniáncú alkilénoxiddal vagy valamely rövidszéniáncú alkándiol reakcióképes monoészterével vagy pedig valamely rövidszéniáncú alkanoiloxialkanol reakcióképes észterével 30 kezeljük; a gyűrűtagként rövidszéniáncú hidroxialkilimino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet, kívánt esetiben,. gyűrűtagként rövidszéniáncú alkianoiloxialkilimino^csoportot tartalmazó vegyületté acilezzük és a ka-35 pott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben valamely szervétlen vagy szerves savval képezett sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1963. májusa.) 2. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő 40 új tiepinszármazékoknak — e képletben X és Y rövidszéniáncú alkoxicsoportot, Rí hidrogénatomot vagy metiigyököt, .„ R2 hidrogénatomot vagy rövidszéniáncú alkil-45 gyököt, R3 hidrogénatomot vagy rövidszéniáneú alkilgyököt képvisel, vagy pedig R2 és R 3 a hozzájuk tartozó nitrogénatómmal és adott esetben egy kétvegyértékű oxigén-50 atomnak, az iminocsoportnak, vagy valamely rövidszéniáncú alkilgyököt tartalmazó alkilimino-, hidroxialkilimino- vagy alkanoiloxi alkilimino-csoportnak gyűrű tagként való közbezárásával egy öt—héttagú telített 55 heterociklusos gyököt képez — valamint e vegyületek szervetlen vagy szerves sókkal képzett sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képlet-60 nek megfelelő hidroxilvegyületnek — e képletben Rí, X és Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintiivel — valamely reakcióképes észterét valamely (III) általános képletű vegyülettel — e képletben R2 és R3 jelentése megö5 egyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy Q
