152872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indeno-piridin-származékok előállítására
9 152872 10 mázva kiindulóanyagként. Az etilacetátból kristályosított termék 172—174°-on olvad. b) 2-metil-5p-metoxi-fenil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno[l,2-c]piridin. A 4. b) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő. Az izopropanol és víz 9:1 arányú elegyéből kristályosított hidroklorid 198--2040 -on bomlás közben olvad. 8. példa. i' ' 2-metil-5-p-m!etiltio-fenil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indenoi[l,2-c]piridin. a) 2Hmietil-5-p-mietiltio-fi enil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-(5)^ol. Ezt a vegyületet is a 4. a) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, p-brómtioanizolt alkalmazva, kiindulóanyagként. Az etilacetátból kristályosított termék 174—776°-on olvad. b) 2-metil-5-p^metiltio-fenil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indéno(l,2-c]piridin. A 4. b) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő. A hidroklorid izopropanolból kristályosítva, 189—191°~on bomlás közben olvad. 9. példa. 2-metir-5-piridil-(2)-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-inde:no[l,2-c]piridin. a) 2-metil-5-piridíl-(2)-l,2,3,4,4a,9b-hexa;hidro-5H-indeno[l,2-'c]piridin.-'(5)-ol. b) 2Hmetil-5-.piridil-(2)-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno[l,2)-c]piridin. 2,9 g a) szerint előállított vegyületet 15 g benzolszulfonsavval 1 óra hosszat hevítünk 120° hőmérsékleten. A reakciöelegyhez ezután 50 ml vizet adunk, a nem oldódó pelyhes anyagot 'kiszűrjük, a szűredéket 40%-os nátronlúggal meglúgosítjuk, és metilénkloriddal többször kirázzuk. Az egyesített metilénkloridos kivonatot víz-. mentes magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldósziert lepároljuk, és a miaradéfcot nagyvákuumban desztilláljuk. A 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 135—160° fürdő-hőmérsékletnél átdesztilláló viszkózus olajat acetonban oldjuk, és a savanyú maleinát képzéséhez szükséges számított mennyiségű malemsawal elegyítjük. Lehűléskor a maleinát kikristályosodik. Ezt előbb acetonból, majd etanolból átkristályosítjuk; a termék 1/2 mól kristályvízzel kristályosodik. Az így kapott nialeinát-íhemihidrát 135—137°-on bomlás közben olvad, 133° -tói kezdődően zsugorodik. \ 10. példa. 2Hmetil-5-tienil-l,3,4,9b-tetraihidro-2.H-indeno-[l,2-c]piridin. a) 2-metil-5-tieml-l,2,3,4,4a,9b-hexahidrO"5H-indeno'[l,2-c]piridin-(5)-ol. . Ezt a vegyületet a 4. a) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, kiindulóanyagként alfa-brámtiofént alkalmazva. Az etilacetátból kristályosított termék 188-—190°-on olvad. b) 2-metil-5-tienil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno-[l,2-c]piridin. 5 g a) szerint előállított vegyületet 30 ml izopropanolban, 4 g benzolszulfonsav hozzáadásával 1 óra hosszat hevítünk vissaafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a kikristályosodott benzolszulfonátot leszűrjük, és etanolból átkristályosítjuk. A benzolszulfonát 158—160°-on olvad. A benzolszulfonátlból a szokásos módón előállított bázis pentánból kristályosítva 72—73°-on olvad/ 11. példa. 2-<2Hhidroxietil)-5-f enil-1,3,4,9>b-fetra(hidro-2H-indeno[l,2-c]piridin. a) 2~etoxika:nbonil-5-fenil-l,,2,3,4,4a,9b-hexahid.ro-5H-indeno{l,2-c]piridin-(5)-ol. 21,6 g 2-metil-5-fenil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro- . .-5H-indeno[l,2-c]piridin-'(5)-ol —- előállítva az 1. példa szerint — 400 ml benzollal készített forró oldatához hozzácsepegtetjük 26 g klorhangyasav-etilészter 100 ml benzollal készített oldatát, majd a reakcióelegyet 2,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a levált kis mennyiségű hidrokloridot kiszűrjük, és a szűredéket 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A maradékot aoetonból átkristályosítva, 148—149°-on olvadó terméket kapunk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 0,98 g finomra felaprított litiumhuzal 50 ml 40 absz. éterrel készített szuszpenziójához élénk keverés közben, —10° hőmérsékleten, nitrogénlégkörben hozzácsepegtetjük 8,9 g n-butilbromid 20 ml éterrel készített oldatát, és az elegyet a litium teljes oldódásáig keverjük. Azután .45 —50°-ra hűtjük az elegyet, ós 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 8,7 g 2^bró, mpiridin 10 ml éterrel készített oldatát, maid 10,1 g 2-metil-l,2,3,4,4a,-9b-hexamidro-5H-indéno[l,2-c]piridin-(5)-on 40 ml ábsz. tetrahidrofuránnal készített oldatát, gj Az elegyet azután —40° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd a hőmérsékletet 20°-ra hagyjuk emelkedni, a reakcióelegyet beleuntjuk 200 ml 10%-os ámmóniumkloridoldatba, és az így kapott elegyet éterrel többször kirázzuk. Az, 55 egyesített éteres kivonatot magnéziumszulfáton párítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot előbb acetonból, majd kétszer hexánból átkristályosítjuk. Az így kapott termék 119— 120° -on olvad. kn 5
