152853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi-karbonsavak gyógyászatilag hatásos új organoszulfinil- és organoszulfonil-származékainak előállítására

17 152853 18 E lépés: [2,3-diklór-4-/2-etil-3~(metil-merkapto)-butirü/-fenoxi]-ecetsav előállítása 15,9 g (0,05 mól) [2,3-diklór-4-(2-etilidén-butiril)-fenoxi]-ecetsavat egy 500 ml-es, háromnyakú, mechanikai keverővel és gázibevezetőcsővel ellátott lombikba viszünk be. 300 ml vizet adunk hozzá, és a. szilárd anyagot 4,20 g (0,05 mól) nátriurrnhidrogén-karbonát hozzáadása útján feloldjuk. Az oldatot keverjük, és az oldat felszíne alá 12 órán át gázalakú metil-merkaptánt vezetünk be. Az oldatot híg sósav-oldattal megsavanyítjuk, aminek hatására [2,3--diklór-4-/2-etil-3-(metil-merkapto)-butiril/-fenoxi]-ecetsav különül el. F lépés: [2,3-diklór-4-/2-etil-3-(metil-szulfinil)-butiril/-fenoxi]-ecetsav előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa G lépésében leírthoz hasonló módon állítjuk elő, azonban [2,3--diklór-4-/2-(metil-merkapto-metil)-butiril/-fenoxi]-ecetsav helyett [2,3-diklór-4-/2-etil-3-(metil-Hmerkapto)-butiril/-f enoxi]-ecetsavat alkalmazunk. G lépés: [2,3-diklór-4-(2-etil-3-mezil-butiril)-fenoxi]-ecetsav előállítása 6. példa: ^ XIV-es képlet; R = — C2

H

g

; R2 = _CH(CH

3

)— —CH3

; X = H; Xi = Cl. Kitermelés: 48%. Op.: 77—79 C°. 7. példa: \ XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= —C

2

H

5

; X = H; X1

= C1. Kitermelés: 70%. A termék^, olvadáspontja 86—89 C°. 8. példa: XIV-es képlet; R = — C2

H

5

; R

2

= — C

6

H

4

— —COOH(o); X = H; Xi = Cl. A termék olvadáspontja 172—173,5 C°. 9. példa: XIV-es képlet; R = — C,H5

; R

2

= —CH

2

— —CH(NH2

)—COOH; X = H; Xi = Cl. A termék olvadáspontja 110—130 C° 10. példa: XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= _CH

2

— —CH(NH2

)—COOH; X = — CH

3

;

XÍ

=

—CUS

. 11. példa: XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= — CH

2

— —CHC12

;

X = H; Xi = Cl. 12. példa: ' XIV-es képlet; R = —C,H5

; R

2

= — CH

2

— —CH=CH2

; X = H; X* = Cl. Kitermelés: 52%. A termék olvadáspontja* 73,5—75,0°. 13. példa: XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= —C

6

H

5

; X = H; X1

= C1. Kitermelés: 63%. A termék olvadáspontja 78—81 C°. 17. példa: XIV-es képlet; R = _C2

H

5

; R

2

= —

C(CH3

)

3

; X = Cl;Xi = Cl. Kitermelés: 63%. A termék olvadáspontja 101,5—103 C°.v \?, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ezt a vegyületet a 2. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy a [2,3-dikló:r-4-/ 2 - (m etil-m erkápto-etil) -butiril /-fenoxi]-ecetsavat [2,3-diklór-4-/2-etil-3~(metil-merkapto)-butiril/-fenoxi]-ecetsiavval helyettesítjük. Lényegileg az 1. példa A—F lépéseiben leírt eljárást vagy az 5. példa A—E lépéseiben leírt eljárást követve, az alábbi 6—39. sorszámú példákban felsorolt szulfidokat állítottuk elő. Ezeknek a szulfidoknak megközelítőleg ekvimolekuláris mennyiségű oxidáló anyaggál —• lényegileg az 1. példa G lépésében leírt módszer szerint — való kezelése a megfelelő szulfoxid-szármaiaékokat, míg a szulfidoknak két mólekvivalens oxidáló anyaggal — lényegileg a 2. pélcÉban leírt módszer szerint — történő kezelése a megfelelő szulfon-származékokat eredményezi. A 6—39. sorszámú példák szerint előállított vegyületek általános képlete a XIV képlettel adható meg. XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= —C(CH

3

)

3

; X = H; Xi=Cl. Kitermelés: 34%. A termék olvadáspontja 35 108—110 C°. 14. példa: XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= ciklohexil; 40 X = H; Xi = Cl. Kitermelés: 75%. A termék olvadáspontja 67—69 C°. 15. példa: 45 XIV-es képlet; R = —C2

H

5

; R

2

= — CH

2

— —C6

H

5

; X = H; Xi = Cl. Kitermelés: 80%. A termék olvadáspontja 69—71 C°. 16. példa: 9