152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására
152852 13 -8-(3-dimetilammo-propilidén)-8iH-dibenzo[3,4:6,7]eiklohepta|l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-alfa,l, 2-béta-dihidro-2,2-dimetil-6--dimetilszulfamoil->8-(3-dimetuamino-propilidén)-8H-dibenzo[3,4:6,7]eiklohepta[l,2-d]-l,3--dioxol. 6. példa: transz-10,11-dihidro-lO, 1 l-dühidroxi-5-(3--dimetilamino-propilidén)-5H-dilbenzo(a,d],ciikloheptén. 14 transz-10,1 l-difoidro-10,1 l^dihidroxi-5-(3-dimetilamino-propilddén)-őH-dibenzo[a,d]ciikloheptén, transz-10,11 -di!hidro-l 0,1 l-diihidroxi-3-metilszulfonil-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-5 -dibenzö[a,d]cikloiheptén, transz-10,lÍ^dihidro~10,ll^Aidroxi-3-klór-5--(3-dimetilamino^propilidén)-5H-dibenzo[a, d] cikloheptén, triansz-10,ll-diliidr o-10,l l-dihidroxi-3-dimetil-10 szulfamoil-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5ffcdíbenzofa,d]ciklQheptén. 350 mg (transz-3-alfa,i2-(béta-Jdilhidro-2,2-dímetil-8-(3-d:imetilamino-propilidén)-8H^diibenzo- 15 [3,4:6,7]cifclohepta[l,2.d]-l,3-dioxol (0,001 mól) és 230 mg p-toluokzulfonsav-monoihidrát (0,0012 mól) 35 ml albsz. metanollal készített oldatát 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A lahűtött oldatot 1 ml matanolos 20 1 mólos káliumhidroxid oldattal semlegesítjük, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. A maradékot benzol és víz közötti megosztásnak vetjük alá és a vizes réteget benzollal kétszer extraháljuk. Az egye- 25 •sített benzolos kivonatot vízzel mossuk, majd -csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be. A maradékot absz. éterrel eldörzsölve fehér kristályos termék alakjában kapjuk a transz-10,11-dihidro-l 0,11 -dihidroxi-i5- (S-dimetilamino- 30 -propilidén)-5H-dibenzo[a,d]tikloheptént, amely 132,5—134,5 C°-on olvad; hozam 230 mg (74,5%). A termék egy mintáját szublimálás, majd etanol és víz elegyéből történő 'kristályosítás útján tisztítjuk tovább; az így kapott 35 analitikai minta 134,5—136,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C20H23NO2 képlet alapján számított értékék: C 77,64%, H 7,79%, N 4,53%; talált értékek: C 77,59%, H 7,42%, N 4,47%. 40 7. _ példa: A 6. példában leírthoz 'hasonló módon já^ runk el, kiindulóanyagként azonban az ott említett dioxol helyett az 5. példában felsorolt 45 termékeket alkalmaztuk; ily módon az alábbi vegyületekhez jutunk: transz-10,11 -dihidro-10,1 l-diíhídroxi^5~{3-dietilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]eikloheptén, 50 transz-10,ll-dihidro-10,lil-dihidroxi-5~[3-(l-pirrolidil)-propilidén]-5! H-dibenzo-[ia,d}cikloheptén, transz-10,11 -dihidro-10,11 -dihidroxi-5-[3- (1--piperidil)-propilidén]-5iH-dibenzo[a,d]cÍklo- 55 heptén, transz-10,11-dihidro-l 0,1 l-dihidroxi-5-[3-(l-etil~4-piperazinil)-propilidén]-5H-dibenzo[á,d]- ' cikloheptén, transz-10,11-dihidro-l 0,11 -dihidroxi-5-[3-(4- 60 ~morfolinil)-propilidén]-5H-cubenzo[a,d]d'kloheptén, transz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-[3-'(N-etil^-m)etilamino)-propilidén]-5H-di benzolba, d]cikloheptén, «5 8. példa: transz-3-alfa,12-béta-dihidro-2,2-dimetil-8--[3-(N-ciano-íN-metilamino)-propilidén]8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol. 1,85 ml benzolos 4,25 mólos brómcián-oldathoz egy szárító-feltéttel védett lombikban, nitrogén-légkörben, keverés közben, cseppenként 30 perc alatt hozzáadjuk 2,25 g (0,00645 mól)v transz-3-alía, 12-béta^dihidro-2,2-dimetil-8-{3-dimetilamino-propilidén)-8H-dibenzoi[3,4:.6,7]fcikloheptia[l,2-d]-l,3-dioxol 12 ml vízmentes benzollal készített oldatát. A keverést IV2 óra fhosz:szat folytatjuk, majd a reakcióelegyet éjjelen át szobahőfdkon állni hagyjuk. Az oldószer és a brómcdán feleslegét azután csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékot benzolban oldjuk. Az oldatot vízzel, majd híg citromsawal, végül ismét vízzel mossuk, az^ után csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be. Ily módon 1,8 g transz-3-alfa,12-béta-diihidrOH2,2-dimetil-8-[3-(N-GÍano~N-metilamino)-propilidén]^8Íí-dibenzoí[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]^1,3-dioxolt kapunk (az elméleti hozam 78%-a) sárga olajszerű maradék alakjában. 9. példa: A 8. példában leírthoz hasonló módon járunk .el, az ott említett dioxol helyett azonban az 5. példában felsorolt 8~(3-dialkílami'no-propilidén)-származékokat alkalmazzuk kiindulóanyagként. Ily módon az alábbi vegyületékhez jutunk: transz-3-1 alifa,l l 2-béta-dihidro-2,2-dimetil-[3-(N-.ciano-N-etilamino)-propilidén]-8H-dibenzo;[3,4:6,7]-cikldhepta{l,2-d]-l,3-dioxol, transz~3^aMa,124Déta-dihidro-843-(N-ciano-iN-metilamino)-propilidén]-8iH-dibenzo[3,4:6,7]:ciklotoepta[l,2-d]-l:i3-dioxol, transzr-3-alfa,12-(béta-dihidro-2-fenil-8-[3-(N-ciano-tN-metilamiino)-propilidén]8H^dibenzo£3;4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-alf a, 12-béta-dihidr o-2-metil-8-[3-(íN-r.ciano-N^métilamino)-propilidén] 8H-dibenzo[3; 4:6,7]cíklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-alfa,r2Hbéta--dihidro-2Tbenzil-8-I3-(N- , -ciano-N-metilamino)-propilidén]-8H-diben20-[S^^Jlcikloheptatl.a-dí-l^-dioxol,
