152838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxazol-5-il-uretánok előállítására

152838 7. példa. 28,2 g 4~metil-oxazolil-(5)-karbonsavhidrazidot 70 ml 3n kénsavhoz adunk. 200- g aprított jeget, majd 400 ml toluolt adunk hozzá. A képződő elegy kavarása közben 20 g nátriumnitritet adunk hozzá 60 ml vízben. Az elkülönülő toluolos fázist elválasztjuk, 20 g vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és megszűrjük. A 4-nnetil-oxazolil-(5)-karbonsavazidot tartalmazó tiszta oldatot visszafolyatás és kavarás közben 4 óra hosszat melegítjük, amikoris 4-metil-oxazolil-(5)-izocianátot kapunk. A kapott oldatot 70—80 C°-ra hagyjuk lehűlni és 26 g p-klórfenolt adunk hozzá. Kavarás közben 3 óra hosszat hevítünk és az elegyet lehűtés utánkb. 30 ml telített alkoholos sósavval kezeljük. A 4-m'etil-oxazolil-(5)-karibaminsav-p-klórfenilés2te^ képződő hidrokloridja kiválik. A hidrokloridot szűrés után a szűrőn éterrel mossuk, vizes ammóniával gyengén meglúgosított 100 ml vízzel feliszapoljuk.es a képződő kristályos anyagot leszűrjük. 50%-os metanolból való kétszeres átkristályosítással 60—70 C°-on való szárítás után a 4-metil-oxazolil-(5)-karbaminsav p-klórfenilészterét kapjuk, olvadáspont 105—106 C°. 8. példa. A 7. példa szerinti eljárással a 4-metil-oxazolil-(5)-izocianát toluolos oldatát állítjuk elő. A hideg toluolos oldathoz 25 g hidrokinonmonometilétert adunk. A reakcióelegyet 3 óra hoszszat visszafolyatással melegítjük. Az oldathoz lehűtés után kb. 30 ml telített .alkoholos sósavoldatot adunk. A 4-<metil-oxazolil-(5)-karbami,

nsav p-metoxifenilészterének hidrokloridja válik ki. A hidrokloridot szűréssel elkülönítjük és 100 ml, vizes ammóniával gyengén meglúgosított vízzel feliszapoljuk. A képződő csapadékot leszűrjük. A 4-metil-oxazolil-(5)-karbiaminsav pnietoxi-fenilészterét kapjuk, olvadáspont 85— 86 C°. 9. példa. A 7. példában megadott módon készített -4--metil-oxazolil-(i5)-izocianát oldathoz 31,3 g 4--klór-3,5-dimetilfenolt adunk. A reakcióelegyet kavarás és visszafolyatás közben 3 óra hosszat hevítjük. Az elegyhez lehűtés után kb. 30 ml telített alkoholos sósav oldatot adunk és a 4-metil-oxazolil~(5)-karbaminsav 4-klór-3,5-dimetilfenilészterének kiváló hidrokloridját elkülönítjük. Ezt a hidrokloridot. 100 ml gyengén meglúgosított vízzel feliszapoljuk és a képződő csapadékot leszűrjük. A maradékot hígított metanolból átkristályosítjuk. A 4~metil-oxazolil-(5)-karbáminsav 4-klór-3,5-dímetil-f enilészterét kapjuk, olvadáspont 109—110 C°. 10. példa. -(5)-karbonsavhidrazidból a 7. példa adatai szerint állítunk elő) 22 g benzilalkoholt óvatosan hozzáadunk. Az elegyet egy óra hosszat 60—70 C°-ra melegítjük, majd egy további óra hosszat visszafolyatással főzzük. Lehűtés után, 30 ml telített alkoholos sósav oldat hozzáadásakor a 4-metil-oxazolil-(5)-kar'baminsav benzilészterének hidrokloridja válik ki. Ehhez a hidrokloridhoz 100 ml gyengén meglúgosított vizet adunk, A 4-metil-oxazolil-(5)-karbaminsav kiváló benzüésztere toluolból való átkristályosítás után 91 C°-on olvad. 11. példa. 30 g ^-naftol 200 iml felmelegített toluollal készített meleg oldatát a 7. példa szerint előállított 4-metil-oxazolil-(5)-izocianát hideg oldatához adjuk. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyatással főzzük, ezután lehűtjük, megszűrjük és a szűrlethez 20 ml telített alkoholos sósavat adunk. A 4-metil-oxazqlil-(5)-karbaminsav ß-naftilészterének hidrokloridja válik ki. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel feliszapoljuk. Ammóniával való semlegesítés után a 4^metil-oxazolil-(5)Hkarbaminsav ß-naftilesztere válik íu, niely etanolból való átkristályosítás után 138 C°-on olvad. 30 12. példa. A Tv példa szerinti eljárással a 4-metil-oxazolil-(5)-izocianát toluolos oldatát állítjuk elő. A lehűtött toluolos oldathoz 20 g furfurilalkoholt adunk. A kapott elegyet 4 óira hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az' 'elegyet lehűtés után vákuumban szirupszerű masszává sűrítjük be, ezt 80 ml éterben feloldjuk és —5 C°-ra lehűtjük. A 4-metil-oxazolil-(5)-karbaminsav furfurilésztere válik ki. A képződő kristályokat elkülönítjük és megszárítjuk; olvadáspont 78 C*. 10 13 20 25 35 40 49 50 55 60 4-metil-oxazolil-(5)-izocianát jól lehűtött toluolos oldatához (melyet 28,2 g 4-metil-oxazolil- 85 13. példa. 4j

metil-oxazolil~(5)-izocianát toluolos oldatához, melyet a 7. példa szerinti módon 56,4 g 4--metil-oxazolil-(5) -karbonsav-hidrazid'ból állítunk elő, 50 g ciklohexanolt adunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat kavarás és visszafolyatás közben hevítjük. A reakcióelegyet lehűtés után éterrel extraháljuk, az éteres oldathoz 30 ml etanolos sósav oldatot adunk és a 4-metil-oxazolil- (5)-:

karbaminsav cikloihexilészterének kiváló hidrokloridját leszűrjük. Éterrel való mosás után a csapadékot 100 ml alkohollal feliszapoljuk és vizes ammóniával gyengén meglúgosítjuk. A kiváló kristályos anyagot széntetrakloridból átkristályosítjuk; a 4-metil-oxazolil-(5)karbaminsav ciklohexilészterét kapjukf olvadáspont 75—76 C°. 14. példa. 50 g finom eloszlású 4-metil-5-karbamoil-oxazölt 140 ml 3n nátriumihidroxid oldatban, 25—