152816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzinek hidrogénezésére
152816 6 ral, és nem függ az üzemi körülményektől; feltéve, hogy a hőmérséklet 200 C° alatt van. A tényleges kén—nikkel arány a katalizátorban valószínűleg 0,01—0,4, még inkább 0,01—0,2 lesz a nem reagált katalizátor elemi nikkel tartalmára vonatkoztatva. / ^ A katalizátor előnyösen 1—50%, még előnyösebben 10—30% nikkelt tartalmaz. Azt találtuk, hogy nagyobb nikkel tartalom nagyobb aktivitással jár együtt. Alkalmas hordozók lehetnek a periódusos rendszer II, III és IV csoportjába tartozó fémek tűzálló oxidjai vagy más tűzálló vegyületei, különösen azok, amelyeknek kiesi az aktivitásuk krakkoló és polimerizációs folyamatok tekintetében. Eszerint a hordozó lehet kalciumoxid, alumíniumoxid, kovasjavgél vagy kovaföld. A legkedvezőbb katalizátorhordozó azonban a szepiolit, egy kereskedelmileg kapható agyagásvány, amely a természetben fordul elő, de mesterségesen is előállítható. Elméleti képlete: H4--MggSi12 03o(OH)io.6H20, és habkő néven is ismeretes. A szepiolitra különösen jellemző a kis krakkolási és polimerizációs aktivitása, s az ilyen aktivitás még tovább csökkenthető .0,1— 5% alkálifém vagy alkáliföldfém hozzáadásával. A katalizátor bármilyen alkalmas módon készülhet, az alkalmas módszerek példáit az említett szabadalmi leírások közlik. Legalább 1000 órás megszakítás nélküli menetek bizonyultak lehetségesnekatalálmányszerinti eljárással. Azonkívül a menetek tartamát nem magának a katalizátorafctivitásnak a'Számbajövő csökkenése korlátozta, hanem az, hogy gyantaképző telítetlenek lerakodásra hajlamo-10 15 25 30 35 sak, különösen a reaktor belépési végénél. Eze- • ket a lerakódásokat eltávolítva tehát a folyamat folytatható minden katalizátorregenerálás nélkül, és a 907 348 sz. brit szabadalmi leírás módszert ismertet hordozós nikkelkatalizátűr reaktiválására, amikor a nikkel főképp fémes nikkel, amelyet 593 C° fölött végzett krakkolás során kapott benzinek szelektív hidrogénezésére használtak, és amelyet legalább részben reaktiváltak erre a használatra, amely szerint a kata-^ lizátoron kb. 150 C°-on hidrogént tartalmazó gázáramot bocsátanak át a katalizátort oxidáló előzetes művelet nélkül. Ilyen hidrogén reaktiváló eljárás különösen alkalmas a . találmány szerinti eljárásban való alkalmazásra. A találmány szerinti eljárást a következő példákon szemléltetjük: 20 1. példa. Kiindulási anyagként 743 C°-on működő gőzkrakkolóban kapott benzint használtunk, amelynek az adatait iaz 1. táblázatban közöljük. A benzint szepiolitra felvitt 10% nikkelt tartalmazó katalizátor jelenlétében hidrogéneztük, a katalizátort előbb hidrogénáramban aktiváltuk, és 0,5% tiofén n-heptános oldatát bocsátva át a katalizátoron a következő körülmények között előkezeltük: hőmérséklet nyomás térfogati: sebesség időtartam 10(T C° 70 att 2 tf./tf. óra 6 óra 1. táblázat Anyag Kiindulási anyag v Termék Üzemóra — 42—363 413—990 Sűrűség, d 16 0,7814 0,7785 0,7736 ASTM lepárlás Forrás kezdete C° 40 47 44,5 2% tf. átment co 48,5 51,5 49,5 5% tf. átment C° 53 57 54 10% tf. átment c* 57,5 61 58,5 20% tf. átment c° 64 68 65 30% tf. átment c° 70,5 75"'' 71,5 40% tf. átment c° 79 83 80 50% tf. átment c° 90 93 89,5 60% tf. átment c° 100* 102,5' 99,5 70% tf. átment c° 113 113 111 80%: tf. átment c° 130 129 125,5 90% tf. átment c° 150 150 146 Forrás vége c° 181,5 186 184,5 Hozam tf.% 98,5 98,5 98,5 Maradvány tf.% 0,8 1,2 1,0 Veszteség , tf.% 0,7 0,3 0,5 Átment 70 C°-on tf.% 29,5 23,5 27