152807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízmentes vasfumarát előállítására

/ 3 így a reakciórendszer egyensúlya a vas(II)-fumarát képződése irányában tolódik el és a reakció 'egyértelműen, csaknem elméleti termeléssel, megy végbe. Az eddig ismert eljárás esetében ugyanis a reakció kedvező körülményei nem voltak biztosíthatók, mert a reakcióban résztvevő komponensek bármelyikének feleslegben való megjelenése a reakciórendszerben zavarta a reakció egyértelmű lefolyását, ami az említett gyenge termelési hányadot és a termék egyenetlen minőségét vonta maga után. Ezeket a nehézségeket szünteti meg a fumársavnak a találmány szerinti módon, a reakcióközegben in statu nascendi, a vízben jól oldódó maleinsavanlhidridből történő létrehozatala, ami a reakció 96% körüli termelési hányaddal való végbemenetelét és egységes, kiváló minőségű termék keletkezését biztosítja. A vas(íll)-fumarát előállítására a találmány értelmében tehát maleinsavanhidridet vagy maleinsavat alkalmazunk és ezt vas(II)-só jelenlétében, vizes oldatban izomerizáljuk, alkálikarbonát egyidejű hozzáadása mellett fumársawá, amikor is azonnal kiválik a reakcióelegyből a tiszta, oldhatatlan, vízmentes vas(II)-fumarát. Alkálikarbonátként előnyösen nátriumkarbonát, esetleg káliumkarbonát alkalmazható. A maleinsav izomerizálása fumársawá ásvá^ nyi sav jelenlétében régóta ismeretes művelet. Az izomerizáció azonban ásványi savval viszonylag lassan megy végbe és az ásványi sav jelenléte a vasfumarát leválása szempontjából sem előnyös, A találmány értelmében ezért oly módon járunk el, hogy a maleinsavat ill. maleinsavanhidridet vízben oldódó vas(II)-só, mint vas-(Il)-szulfát vagy vas(II)-klorid jelenlétében, valamely izomerizálási katalizátorként alkalmazott szerves kénvegyülettel, mint HS-R típusú merkaptánnal (ahol A alkil- aralkil- vagy arilcso-R' portot képvisel), vagy HS—C<f típusú -tio-R" szénsavamidszármazékkal (ahol R' és R" amino-, alkilamino-, arilamino-, ill. imino-, alkilimino-, arilimino-csoportot képvisel) vagy ezek tautomérjével célszerűen tiokarbamiddal hevítjük és közben a reakcióelegyet pl. alkálikarbonáttal gyengén savasra állítjuk. Az izomerizálás során keletkező fumársav így azonnal és teljes mértékben reagál az oldatban jelenlevő vas-(Il)-ionokkal és a nem oldódó vas(II)-fuimarát kiválik a reakcióelegyből. A reakcióelegyben oldott vas(II)-sót az izomerizálási reakció folyamán bekövetkezhető oxidáció ellen a reakciót nem zavaró redukáló hatású vegyület, célszerűen kéndioxid vagy kéndioxidot leadó szer, mint káliummetabiszulfit vagy nátriumditionit hozzáadásával védjük. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: 10,26 kg kristályos vas(II)-kloridot 25 liter vízben oldunk* kevés kéndioxid hozzáadása mellett. Az oldathoz kis részletekben hozzáadjuk 5,04 kg maleinsavanhidrid 10 liter vízzel készített meleg oldatát. Az elegyhez 1—5% (a maleinsavanhidrid súlyára számítva) tiokarbamidot adunk és forrásig hevítjük,, miközben 30%-os 0 káliumkarbonátoldatot adunk gyengén savas reakcióig az elegyhez. A vas(II)-fuma:rát folyamatosan, vörösbarna színű termék alakjában leválik, ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Termelés az elméleti hozam 15 95%-a. 2. példa: 5,88 kg maleinsavanhidridet 11,76 liter vízben 20 melegítés közben oldunk és ezt az oldatot lassan hozzáadjuk 17,5 kg kristályos vas(II)-szulfát 35 liter vízzel készített és kevés kéndioxidot is tartalmazó oldatához. Az elegyhez 0,22 kg tiokarbamidot adunk, forrásig hevítjük és eközben 25 lassan 30%-os nátriumkarbonátoldatot adagolunk hozzá. A tiszta, vörösbarna vas(II)-fumarát kiválik az elegyből. Leszűrjük, mossuk és megszárítjuk. Termelés a maleinsavanhidridre számított elméleti hozam 96,4%^a. 30 A fenti példák szerinti eljárásban a megadott mennyiségű maleinsavanhidrid helyett egyenértékű mennyiségű maleinsav is alkalmazható. Amint a fenti példák is szemléltetik, a találmány szerinti eljárással az eddig ismert mód-35 szerhez viszonyítva lényegesen nagyobb termelési hányaddal és egyenletesen jó minőségben kapjuk a vízmentes vas(II)-fumarátot; műszaki előnyei mellett az eljárás a lényegesen olcsóbb kiindulóanyag alkalmazása folytán sokkal gaz-40 daságosabb is. Szabadalmi igénypontok: 45 l. Eljárás vízmentes vas(II)-fumarát előállítására, amelyre jellemző, hogy maleinsavat vagy maleinsavanhidridet kéntartalmú szerves izomerizáló katalizátorral, mint HS—R típusú merkaptánnal (ahol R alkil-, aralkil- vagy aril-50„ ,R' -csoportot képvisel) vagy HS—C<í típusú tio-XR" szénsavamid-származékkal (ahol R' és R" alkil-, aralkil- vagy arilgyökkel adott esetben helyet-55 tesített amino- ill. imino-csoportot képvisel) vagy ezek tautomérjeivel, vízben oldódó vas(II)-só . jelenlétében hevítve izomerizálási reakciónak vetünk alá, miközben a reakcióelegyhez gyengén savas reakcióig alkálikarbonátot adunk. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót a vas'-(II)-só oxidálódását gátló adalék, mint kén'., dioxid, vagy kéndioxidot leadó vegyület, pl. káliummetabiszulf it vagy nátriumditionit jelenlé-05 tében folytatjuk le. 2