152796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékot tartalmazó gyomirtószerek előállítására

152796 A savklorid benzoics oldatát, célszerűen benzoil-klorid benzolos oldatát a szubsztituált karbamid benzolos szuszpenziójáihoz folyathatjuk, majd az így kapott szuszpenziót forráspontig melegítjük a sósav eltávolítása céljából. A reakciót célszerű savmegkötőszer, így dimetü-amin, trimétil-amin, trietil-amin, morfolin vagy piridin jelenlétében játszatni le. A találmány ' szerinti eljárás egy előnyös, foganatosítási módja szerint magát a savmegkötőszert használjuk a reakció oldószereként. Ilyenkor a sztöchiometrikus mennyiséghez viszonyítva nagy felesleget alkalmazunk. Például egy molekula szuibsztituált karbamidot 1500 ml piridinben oldunk. A savkloridot gyorsan, 10—15 perc alatt hozzáfolyatjuk a piridines oldathoz, miközben a hőmérsékletet 35—40 C° körüli értéken tartjuk. Az elegyet ezután 3—4 órán át 35—40 C°-on keverjük, és 24 óra hosszat tartó állás után hozzáfolyatjuk egy ásványi sav híg, lehűtött oldatát. Olajszerű cseppek képződését 10 1.1 20 figyelhetjük meg, amelyek szilárd állapotban fokozatosan felhalmozódnak. Centrifugálás, víz^ zel semlegesre mosás és szárítás után a száraz nyersterméket petroléterrel kezeljük a savklorid és piridin teljes eltávolítása céljából. Ezután a terméket megszárítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított szubsztituált karbamidok általában fehér, szilárd anyagok, amelyek a szokásos szerves oldószerekben, így metanolban, etanolban, acetonban, ciklohexanonban vagy egyéb oldószerek-, /ben, így dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban elég jól oldódnak. Az. alábbi I. táblázatban 8 példával kapcsolatban ismertetjük néhány II általános képletű — ahol R jelentése azonos az I. táblázatban megadottal — tetíaszubsztituált karbamidnak N-(3,4-diklór-fenil)-N', N'-dimetil-karibamid és aromás savkloridok reakciója útján való előállítása során alkalmazóit körülményeket. I. Táblázat A tri-Az R szub-Kitermelés Példák szubszti-A savklorid sztituens karbamidra A termék sortuált karbamid mólszáma jelentése és savolvadáspontja száma mólszáma a savkloridban kloridra 1 0,1 0,1 H 87,9% 107—110 C° 2 0,107 0,107 2—Cl 75,7% 99 C9 3 0,137 0,137 4—Cl 94,7% 102—106 C. 4 0,896 0,896 4—O—CH3 94 % 132—135 C° 5 0,1 0,1 4-N02 89,7% 124—130 C° 6 0,1 0,1 3,4,5—OCH3 96,0% 120—125 C° 7 0,1 0,1 2—CH3 4—O—CH3 92,3% 115—120 C° 8 0,1 0,1 3—CH3 4—O—CH3 t 89 % 125—130 C° 9. példa. 45 Az N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-N',N'-dietiÍ-karbamidot 0,1 mól benzoil-klorid és 0,1 mól N-(3,4-diklór-fenil)-N',N'-dietil-karbamid reagáltatása útján állítjuk elő. A terméket 93,4% kitermeléssel kapjuk; olva- 50 dáspontja 114—117 C°. 10. példa. Az N-(4-metoxi-íbenzoil)-N-(3,4-diklór-fenil)- 55 -N',N'-dietil-karbamidot 0,1 mól 4-metoxi-benzoil-klorid és 0,1 mól N-(3,4-diklór-fenil)-N',N'-dietil-karbamid reagáltatása útján állítjuk elő. A terméket 93,6% kitermeléssel kapjuk; olvadáspontja 88—92 C*. 60 11. példa. Az N-j(4-metoxi-benzoil)-N-(3,4-diklór-.fenil)-N'-metil-N'-jbutil-karbamidot 0,05 mól 4-me- 65 toxi-benzoil-klorid és 0,05 mól N-(3,4-diklór-fenn)-N'-metil-N'-butil-karibamid reagáltatása útján állítjuk elő. A terméket 85,8% kitermeléssel kapjuk, 84— 86 C° olvadásponttal. 12. példa. Az N-benzoil-N-fenil-N',N'-dimetil-karbamidot 1,04 mól benzoil-klorid és 1,04 N-fenil-N',N'-dimetil-karbamid reagáltatásával állítjuk elő. A terméket 53,4% kitermeléssel kapjuk; olvadáspontja 184—185 C°. 13. példa. Az N-benzoil-N-(44ílór-fenil)-N',N'-dimetil-karbamidot 0,9 mól benzoil4dorid és 0,9 mól N-(4-klór-fenil)-N',N'-<dimetil-karbamid reagáltatása" útján állítjuk elő. A terméket 84,8% kitermeléssel kapjuk; olvadáspontja 125—126 C°. 2