152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
19 Iyosított (2-metil~4~butiril-l-naftiloxi)-ecetsav 116—119 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C17 H 18 0 4 képlet alapján számított értékek: C 71,31%, H 6,34%, 5 talált értékek: C 71,34%, H 6,25%. C) [2-m:etil-4-(alfa-dimetilaminometil-butiril)-l-naftil-oxi]-ecetsav4iidroklorid előállítása. 10 5,0 g (0,0175 mól) (2-metil-4-butiril-l-naftiloxi)~eeetsav, 0,75 g (0,025 mól) paraformaldehid, 1,55 g (0,0193 mól) dimetilamin-jhidroklorid és 6 csepp etanolos 6 n hidrogénklorid oldat elegyét alaposan összekeverjük, majd lényegileg az 1. 15 példa E) lépésében leírt módon kezeljük tovább. A csapadékként kapott szilárd anyag elkülönítése útján 3,75 g 165—169 C°-on olvadó nyers terméket kapunk. Izopropanolból történő átkristályosítás után a kapott [2j metil-4-(alfa~di- 20 , metilaminometil4>utiril)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidroklorid olvadáspontja 171—473 C°. Elemzési adatok: a C20H25NO4.HCI képlet alapján számított értékek: C 63,23%, H 6,90%, N 3,69%, 25 talált értékek: C 63,40%, H 7,05%, N 3,48%. D) [2-metil-4-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav előállítása. 30 2,7 g (0,0087 mól) [2nmetil-4-(alfa-dimetilaminometil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidroklorid 75 ml vízzel készített szuszpenziójához telített nátriumhidrogénkaribonát oldatot adunk 8 pH-érték eléréséig. Az oldatot azután lényegileg 85 az 1. példa F) lépésében leírt módon kezeljük tovább. Ily módon 1,95 g [2-metil-4-(alfa-j metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsavat kapunk, amely 65—60 C°-on olvad. Benzol és hexán elegyéből történő átkristályosítás után a termék olvadás- 40 pontja 72—74,5 C°-ra emelkedik. Elemzési adatok: a C18 H 18 0 4 képlet alg/pján/ számított értékek: C 72,46%, H 6,08%, talált értékek: C 72,53%, H 6,22%. 45 9. példa: (6^metakriloil-2-naftiloxi)-ecetsav. 50 A) (6HpropionilT2-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 3 g (0,015 mól) 6-hidroxi-2-propionaftont 100 ml meleg izopropilalkaholban oldunk, majd a kapott oldathoz 0,019 mól nátriumhidridet, ezt 55 követően pedig 0,019 'mól eitil-forómacetátot adunk. Az oldatot azután lényegileg az 1. példa D) lépésében leírtak szerint kezeljük tovább. A termékként kapott (6-propionil-2-naftiloxi)-ééetsavat leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 60 Etanolból történő átkristályosítás után a termék 175—177 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C15 H 14 04 képlet alapján számított értékek: C 69,75%, H 5,46%, talált értékek: C 69,45%, H 5,62%. 65 20 B) f6-(alfa^metil-béta-diimetilaminopropionil)-2j naftiloxi]-ecetsav-'hidroklorid. előállítása. 0,17 g (0,0055 mól) paraformaldehid, 0,42 g (0,0052 mól) dimetilamin^mdroklorid és 1,35 g (0,0052 mól) (6-propionil-2~naftil! oxi)-ecetsav elegyét egy 100 ml-es lombikban alaposan összekeverjük, majd 2 csepp jégecetet adunk hozzá. Az elegyet a továbbiakban lényegileg ugyanolyan módon kezeljük, amint ezt az 1. példa E) lépésében leírtuk. A termékként kapott sötétszínű elegyet lehűtjük és izopropilalkohoUal eldörzsöljük. Ily módon [6-(alfa-mfitil-béta-dimétilamino^rapionil)-2-naftiloxi]-eoetsav-hid:rokloridot kapunk, amelynek XDlvadáspontja 166—170 C°. C) (6-metakriloil-2-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 0,7 g (0,002 mól) [6-(alfa-metil-béta-dimetilamino-propionil)-2-naftiloxi]-ecetsav-hidroklori-;' dot feloldunk 50 ml meleg vízben és vizes nátriumhidrogénkarbonát oldatot adunk hozzá 8 pH-érték eléréséig. Az oldatot azután lényegileg az 1. példa F) pontjában leírt módon kezeljük tovább. A kapott csapadékot leszűrjük, megszárítjuk és benzolból átkristályosítju'k. Ily módon 0,34 g (6-metakriloil-2'-jnaftiloxi)-eoetsavat kapunk, amely 145—146 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C16 H 14 0 4 képlet alapján számított értékek: C 71,10%, H 5,22%, talált értékek: C 71,28%, H 5,11%. 10. példa: (4-metakriloil-l-naftiloxi)-ecetsav. A) (4-propionil-l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 300 ml izopropilalkoholhoz hozzáadunk 0,15 mól nátriumhidridet, majd 20,0 g (0,1 mól) 4--hidroxi-1-propionaftont. Homogén oldatot kapunk, amelyhez 18,37 g (0,11 mól) etil-brómacetátot adunk és a reakciót lényegileg ugyanolyan módon folytatjuk le, amint ezt az 1. példa D) pontjában leírtuk. Ily módon 7,6 g (4-propionil-l-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, amely 189— 191 C°-on olyad. Izopropüalkoholból történő átkristályosítás hatására az olvadáspont 190—193 C°-ra emelkedik. Elemzési adatok: a C15 H 14 0 4 képlet alapján számított értékek: C 69,75%, H 5,46%, talált értékek: C 69,32%, H 5,69%. B) [4-(alfa-metil-béta-dimetilaimino-propionil)-l-naftiloxi]-ecetsav-.hidroklorid előállítása. Egy 50 ml-es lombikba az alábbi reagáló anyagokat visszük be: 4,0 g (4-propÍQnil-l-naftiloxi)-ecetsav, 0,48 g paraformaldehid, 10
