152783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-alkidilén-szulfofenoxiecetsav-származékok előállítására
11 6. példa: 4-vinilszulfonil-3-ibróm-fenoxiecetsav. Ha az 1. példa A) pontjában említett 3-klór- 5 -4-nitrofenol helyett egyenértékű mennyiségű 3-foróm-4-aminofenolt alkalmazunk, egyébként azonban lényegileg az ott leírt eljárást követjük, akkor termékként etil-(3-bróm-4-,amino^fenoxi)-acetátot kapunk. 10 Ka ezt a terméket használjuk fel azután az 1. példa C) lépésében említett etil-(4-amino-3--klór-fenoxi)-acetát helyett, egyebekben az ott leírt egyéb anyagokat és módszert alkalmazva, akkor 3-bróm-4-merkapto-fenoxiecetsavhoz ju- ~ 15 tunk. Ezt a vegyületet az 1. példa D) pontjában leírt reakciókörülmények és egyéb reagálóanyagok alkalmazásával észterezve, metil-(3-bróm-4--inerkapto-fenoxi)-acetátot kapunk. 20 A fenti terméket az 1. példa E) pontjában leírt módon, nátrium-metilát jelenlétében béta-forómetanollal reagáltatva, metil-[3-bróm-4-(béta4iidroxietil-merkapto)-fenoxi]-acetát keletkezik. E vegyület béta4iidroxil-csoportját tionil- 25 kloriddal az 1. példa F) pontjában leírt módszerrel klórra cseréljük ki, majd a kapott metil-[3-bróm-4-{béta-kláretil-mei"kapto)-fenoxi]-a!cetát merkapto-csoportját az 1. példa G) lépésében ismertetett-módon, hidrogénper oxiddal való t 30 kezelés útján szulfonilcsoporttá oxidáljuk. A fenti módon nyert metil-[3-bróm-4-(béta-klóretil-szulfonil)-fenoxi]-acetátot azután az 1. példa H) pontjában leírt módon dehidrohalogé^ nézve és elszappanosítva kapjuk a kívánt 3- 35 -bróm-4j vinilszulfonil-fenoxiecetsavat. 7. példa: • ~v 3-metik4-vinilszulfonil-fenoxiecetsav. 40 Lényegéhen az 1. példa A) pontjában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-klór-4-nitrofenol helyett ekvimo-. lekuláris mennyiségű 3^metil~4~aminofenolt al- 45 kalmazunk. Ily módon- etil-j (3~me'til-4-aminofenoxi)-acetátot kapunk. Ezt a terméket az 1. példa C) pontjában említett etil-i(3-klór-4-aminofenoxi)^acetát helyett alkalmazva, de egyébként az ott leírt módszert ,50 és reagálóianyagokat használva, 3-metil-4Hmerkapto-fenoxiecetsavhoz jutunk. Ez utóbbi vegyületet az 1: példa D) pontjában leírt anyagokkal, az ott említett reakciókörülményék között észterezve, metil-(3-metil-4-mer- 55 kapto-fenoxi)-acetát keletkezik. Ha ezt a terméket az 1. példa E) pontjában leírt módon, nátrium-imetilát jelenlétében béta-brómetanollal reagáltatjuk, akkor metil-[3-mietil-4-(béta-hidroxietil-'merkapito)-fenoxi]-iaoetátot. 60 kapunk. E vegyület béta4iidroxil-osoportját az 1. példa F) pontjában leírt módon, tionilklorid segítségével klórra cseréljük ki, majd a kapott metil-[3-metil-4-(béta-klóretil-merkapto)-fenoxi]. r -acetát merkapto-csoportját az 1. példa G) pont- 65 12 jában leírt módon, hidrogénperoxiddal való kezelés útján szulfonilcsoporttá oxidáljuk. Az így kapott metil-[3-metil-4-(bóta-klóretil-szulfonil)-fenoxi]-acetátot az 1. példa H) pontjában is-, mertetett módon dehidrohalogénezve és elszappanosítva, a kívánt 3-metil-4-vmilszulfonil-fenoxiecetsavhoz jutunk. 8. példa: 2,3-dimetil-4-vinilszulfonil-fenoxiecetsav. Lényegileg az 1. példa A) pontjában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-klór-4-nitrofenol helyett ekvimolekuláris mennyiségű 2,3-dimetil-4^aminofenolt alkalmazunk; ily módon- etil-(2,3-dimetil-4Hamino-fenoxi)-acetátot kapunk. A fenti terméket az 1. példa C) pontjában említett etil-(3-klóa>4-amino-fenoxi)-a'cetát helyett felhasználva, de egyebekben az ott leírt reagálóányagokat és módszeréket alkalmazva, termékként 2,3-dimetil-4-TOerkaptO'-fenoxiecei tsavat kapunk. Ezt a vegyületet az 1. példa D) pontjában leírt reakciókörülmények között az ott említett reagálóanyagok alkalmazásával észterezve, metil-(2,3-dimetil-4-merkapto-fenoxi)-acetät keleti kezik. Ha ezt a terméket az 1. példa E) pontjában ismertetett módszerrel, nátrium-metilát jelenlétében béta-brómetanollal reagáltatjuk, metil-[2,3-dimetil-4-(béta-'hidroxietil-merkapto)-fenH oxi]^acetáthoz jutunk. E vegyület béta-hidroxil-csoportját az 1. példa F) pontjában leírt módon, tionilkloriddal reagáltatva klórra cseréljük ki, majd az így kapott met, il-[2,3-dimetil-4-(béta-kló i retil-'merkapto)-fenoxi]-aoetát merkapto-csoportját az 1. példa G) pontjában ismertetett- módon, hidrogénperoxiddal való kezelés útján szulfonilcsoporttá oxidáljuk. Az így kapott metil-[2,3-dimetil-4-(béta-klóretil-szulfonil)^fenoxi]-acetátot az 1. példa H) pontjában ismertetett eljárassal dehidrohalogénezzük és elszappanosítjuk; ily módon a kívánt 2-,3-dimetil-4-Jvinilsziulfonil-fenoxiecetsavhoz jutunk. 9. példa: 2,3-diklór-4-vinilszulfonil-fenoxiecetsav. Lényegileg az 1. példa A) pontjában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-klór-4-nitrofenol helyett ekvimolekuláris mennyiségű 2,3-diklór-4-aminofenolt alkalmazunk; ily módon etil-<(2,3-diklór-4-amino-fenoxi)-^acetátot kapunk. A fenti terméket az 1. példa C) pontjában említett etil-(3-klór-4-amino^fenoxi)-acetát helyett felhasználva, de egyebekben az ott leírt reagálóanyagokat és módszereket alkalmazva, termékként a 2,3-diklór-4-<merkapto-fenoxiecetsavhoz jutunk. 6
