152620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-benzo(4,5)ciklohepta(1,2-b) tiofén származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 152.245 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja: 1964. XII. 18. (SA—1591) Svájci elsőbbsége: 1963. XII. 20. és 1964. V. 22. Közzététel napja: 1965. VIII. 22. Megjelent: 1966. V. 01. 152620 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 d3 Decimái osztályozás: Feltalálók: BT. Jucker Ernst vegyész, Ettiogen, Dr. Bbnöther Anton vegyész, Keinach/Bl., Dr. Bastian Jean-Michel vegyész, Birsfeldsen, Dr. Kissi Erwin vegyész, Basel, Dr. Stoll Andre vegyésa, BirisfeMen, Svájc Tulajdonos: Sandoz A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás új 4H-benzo-[4,51cikloheptall,2-b]tio£én származékok előállítására A jelen találmány a 152.245 lajstromszámú törzsszabadalomban leírt elíjárás továbbfejlesztésére; a találmány tárgya eljárás a csatolt rajz szerinti |(I) általános képletű új 4H-benzO[4,5] äklohepta[l,2~b]tiof én-származékoknak és e ve- 5 gyületek savakkal képezett addiciós sóinak az előállítására; e Képletben Rí és R2 vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R3 és R4 vagy egyaránt rövidszénláncú alkilcsopbrtot, vagy pedig R4 rövidszén- ;n láncú alikilcsoportot, R3 pedig R2-vel együtt egy tri- vagy tetrametilén-csoportot, ill. R3 Ri-gyel együtt egy di- vagy trimetilén-csoportot képvisel, mimellett az Rí és R2 helyettesítők egyike hidrogénatomot jelent. !<> Az <(<I) általános képletű vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módon történhet, hogy a csatolt rajz szerinti '{II) képletnek megfelelő 4H-benzo[4,5]cáíklohepta{l,2-b]tio- 20 fén-4-ont valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletű szerves magnézium-halogén vegyülettel — e képletben Rí, R2, R3 és R4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Hal pedig klór-, bróm- vagy jódatomot 25 képvisel —- reagáltatunk, a kapott reafecióterméket a ;(|IV) általános képletű 4H-benzo[4,5] ciklohepta{l,2-b]tiofén-4-ol-szármiaz!ék'ká hidrolizáljuk, majd ezt vízilehasító szerekkel kezeljük, és az így keletkezett (I) általános képletű ve- 30 gyületet adott esetben valamely savval képezett addiciós sóvá alakítjuk át. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele pl. az alábbi módon történhet: Magnéziumforgácsot tetrahidrofuránnal vagy dietiléterrel felüirétegezünk, majd hozzáadjuk valamely bázisosan helyettesített hologénalikilszármazék tetramdrafuránnal vagy dietiléterrel készített oldatát. Bázisosan helyettesített halogénalkil-származékként a találmány szierinti eljárásban pl. a következő vegyületek alkalmazhatók: 3-diaikilamino^propilhalogenídék, mint 3-dimetilamino-, ill. 3-dietilamino-propilíhalogenidek, 3-dimetilamino-2-metil-propilhalógenidek, 1-alkil-piperidil^(3)-, ill. l-alkil-pirrolidil-((3)-(metilhalogenídek vagy l-alkil-pirrolidil-i(2)-, ill. l-nalkil-piperidil-i(2)-etil-halogenidék, ahol halogenidként kloridok, bromidok vagy jodidok, alkilgyökökként pedig metil-, etil- vagy izopröpil-gyökök jöhetnek tekintetbe. A Grignard-vegyület képződését előnyösen kis mennyiségű etilénbromid,, etilbromid • vagy metiljodid és némi jód hozzáadásával segíthetjük elő. A reakcióelegyet a reakció teljessé tétele céljából' adott esetben visszafolyató hűtr alatt forralhatjuk. Magnéziumforgács helyett a fenti eljárá réz-magnézium ötvözetet '(Gilmian-ötvö' alkialimazhatunik. 152620