152540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 16-alfa-alkil-progeszteron-származékok előállítására
5 152540 6 6. példa 10 g 3,20t-dioxo-/í4 ' 6 -16alfa-jetil-<pregnadiént és 7 g szelén-dioxidot 15 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk 300 ml butanoliban és 10 ml ecetsavban. Lehűlés után* a kicsapódott szelént leszűrjük, és a szüredéket kis térfogatra bepároljuk. A terméket 300 ml kloroformban felvesszük, majd az oldatot vízzel, jéghideg 5%-os NaOH-oldattal és végül vízzel semlegesre mossuk;. Bepárlás és átkristályosítás után kb, 6 g 3,20^dioxo-J1,4 'M6aKa-etil-pregnatóént kapunk. Ultraibolya abszorpció 233 mp-nál '(epszilon = 11000), 252 m/A-nál ((epszilon=10 000) és 300 m/i-ttál (epszilon = 12 500). Hasonló módon készíthetjük el a megfelelő löalfa-metil- és 16-alfa-propilr-vegyületeket. 7. példa 4 g 16atfa-etil-pregna-4,6-dién-3,20-diont és 4 g 2,3-didán-5,6-diklór4>enzokinont 3 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk 40 ml dioxánban. Lehűlés után az oldatot éterrel hígítjuk, majd szűrjük, és a szüredéket híg nátriumhidroxid-oldattal és vízzel semlegesre mossuk. A szárított extraktumot szárazra pároljuk, és a maradékot éterből kétszer átkristályosítjuk. Ilyen módon 2,5 g 16aKa-etil-pregna-l,4,6-trién-3,20-diont kapunk; ultraibolya abszorpciók maximuma 223 mja-nál (epszilon=ll 400), 250 m/t-nál i(epszilon = 9500) és 301 m//.-nál ^epszilon =12200). Szabadalmi igénypontok: 10 13 20 25 30 35 — ahol R 1—4 szénatomcs telitett alifás szénhidrogéngyököt jelent —, amelyre jellemző, hogy a megfelelő zJ4 -3,20>-dioxo-16alfah-alkil-pregnénben zí6 -os kettős kötést alakítunk ki, célszerűen olyan módon, hogy a zJ4 ~3,20-dioxo-szteroidot valamely —0,5-nél kisebb oxidációsredukciós potenciállal rendelkező kinonnal kezeljük. '([Elsőbbsége: 1963. június 21.) 2. Eljárás az alábbi (II) általános toépletű új 16alf a-alkil-progeszteron-szármiazékok előállítására , , (n) CH, 1. Eljárás az alábbi i(I) általános képletű új 16alfa-aMl-progeszteronHSZármazékok előállítá- 40 sara: — ahol R 1—4 szénatomos telitett alifás szénhidrogéngyököt jelent —, amelyre jellemző, hogy a megfelelő 1,2-es és/vagy 6,7-es helyzetben telitett zJ4 -3,20-dioxo»-16alfa-alMlHSZteroid kiindulási vegyületeikben A^es kettős kötést alakítunk ki, célszerűen szelén-dioxiddal végzett kezeléssel, és/vagy egy zJ6 -os kettős kötésit alakítunk ki, célszerűen valamely —0,5-nél kisebb oxidációs-redukciós potenciállal rendelkező kinonnal végzett kezelés útján. i(jElsŐfbbsége: 1963. október 4.) 1 rajz, 1 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6605531, Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
