152481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalizátor szénhidrogének átalakítására
152481 10 helyezése során történő „nedves" redukciója folytán (bekövetkező dezaktiválódását szemlélteti és megmutatja, hogy az ilyenfajta dezaktiválódás jórészt kiküszöbölhető, ha a katalizátort az említett „nedves" redukció előtt egy 5 vízmentes körülmények között lefolytatott előredukálásnak vetjük alá. A katalizátort 1,6 mm átmérőjű gömbalakú alumírüumoxid-szemcsék felhasználásával készítettük; a katalizátor 0,35 súly% vegyileg kö- 10 tött kloridot tartalmazott. Az alumíniumoxidszemcséket vizes hidrogénfluorid-oldattal kezeltük, ihogy így kb. 0,35 iSÚly% vegyileg kötött fluoridot vigyünk be azokba. Az így kapott halogenidítartalmú szemcséket azután megszárítottuk és egy kb. 482 C° hőmérsékleten lefolytatott kaleinálási műveletnek vetettük őket alá. A kalcinált szemcséket azután vizes hidrogénJ kloroplatinát oldattal itattuk át, hogy 0,75 súly% platinát tartalmazó végtermékhez jussunk. Az átitatott szemcséket kb. 149 C° hőmérsékleten megszárítottuk, majd levegőn kb. 482 C° hőmérsékleten fcalcináltuk őket, kb. 2 óra hosszat folytatva ezt a művelétet, míg a katalizátor-készítmény illékony anyag-tartalma 25 kb. 2,0 súly% alá nem csökkent. Az így elkészített katalizátor megfelel a jelenleg alkalmazott, tűzálló szervetlen oxidból készült, vegyileg kötött halogént és platinát tartalmazó ref ormálási katalizátoroknak. Az alábbi ismerte- 30 15 20 téslben és az I. táblázatban ezt a katalizátort „A" katalizátorként említjük. Egy másik, „B" jelű katalizátort is készítettünk, az „A" katalizátorhoz hasonló módon, de azzal az eltéréssel, hogy a „B" katalizátort olyan „nedves" redukálásnak vetettük alá, amilyen az ipari katalitikus reformáló eljárás megkezdésekor a katalizátort, éri. Egy harmadik, ,,C" jelű katalizátort szintén az „A" katalizátorhoz hasonló módon készítettünk el, de ezt egy vízmentes -körülmények között végzett előredukálásnak vetettük alá, majd ezt követően részesítettük az ipari eljárás megkezdésekor fellépő behatásnak megfelelő „nedves" redukcióban. Az így elkészített 'három katalizátort külön-külön oly aktivitási és stabilitási próbának vetettük alá, amelynek során egy kb. 93 C°-tól kb. 204 C°-ig terjedő forrponttartományú folyékony szénhidrogént vezettünk át a kataiizátoíron, 2,0 óránkénti folyadék-térsebességgel, hidrogén-légkörben, 14 : 1 hidrogén : szénhidrogén mólaránnyal, kb. 14 órai időtartammal. A reakciózónát 500 C° hőmérsékleten tartottuk, 34 atm túlnyomás alatt. A 14 órai kísérleti időtartam folyamán kapott folyékony terméket az ASTM amerikai szabvány szerinti eljárással vizsgáltuk oktánszámra vonatkozólag. Az így végzett szabványos viszonylagos aktivitási ipróba eredményeit az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze: I. táblázat A katalizátor jele A A termék oktánszáma Gáztöbblet a butánleválasztóból, liter/betáplált liter Gáztöbblet a szedőből, liter/betáplált liter Teljes gáztöbblet liter/betáplált liter A butánelválasztóból kapott gáz aránya 947 91.3 04.3 80,6 78,8 78,5 147 117 144 227 196 222 0,354 0,403 0,354 Aktivitási viszonyszámok: Butánelválasztóból kapott gáz mennyisége, egyenlő oktávszám esetén Butánelválasztóból kapott gáz mennyisége, egyenlő gáz-összmermyiség esetén Térsiöbesség, egyenlő oktávszámú termék esetén 100 100 100 117 128 75 102 103 93 A fenti táblázatban a „gáztöbblet a szedőből" azt a gázmennyiséget jelenti, amelyet a kívánt nyomásnak a reakciózónában való fenntartásához szükséges gázmennyiséget meghaladóan kapunk. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy ez a gáz gyakorlati szempontból lényegileg tiszta hidrogén (iaz aktivitási próba 14 órai időtartama folyamán mindvégig kb. 90—95 mól%-os tisztaságban). A „gáztöbblet a butánelválasztóból" egy könnyű paraffinokból, metánból, etánból, propánból ós butánból álló, 'némi hidrogént is tantalmazó gázalakú termék, amely elsődlegesen hidrokrakkolási reakcióból származik. „A butánelválasztóból kapott gáz aránya" alatt a ibutánelválasztóból kapott gáztöbbletnek a teljes gáztöbblethez viszonyitott aránya értendő; ez az arány a kívánatos fo-50 55 60 lyékony termék hozamának nagyságát mutatja. Bizonyos fokig mutatja ez az érték, a katalizátor viszonylagos stabilitását is. Minél alacsonyabb a butánelválasztóból kapott gáz aránya, annál aktívabb a katalizátor a szénhidrogének katalitikus reformálásá szempontjából és annál nagyobb a katalizátor stabilitása. Az aktivitási arányszámokat viszonylagosan adtuk meg, egy összehasonlítási alapul szolgáló katalizátornak (amelyet a jelen esetben „A" katalizátornak neveztünk) az aktivitását 100-nak véve. A katalizátor-aktivitásokat egyrészt egyenlő oktánszámú termékek termelésének esetére, másrészt azonos termelt gázr-összmenynyiség esetére hasonlítottuk össze. Így az első esetben (a butáínelválasztóból kapott gáz egyenlő oktánszáma esetén) az aktivitási 5
