152481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalizátor szénhidrogének átalakítására
3 152481 4 újabb időkben elért eredmények arra mutatnak, hogy a katalitikus reformálási eljárás előnyösebben folytatható le oly katalizátor-készítmények alkalmazásával, amelyek legalább egyfajta, a periódusos rendszer VIII csoportjába 5 tartozó nemesfémet vagy ilyen nemesfémmel képezett vegyületet tartalmaznak. Bár az irodalomban bőségesen találhatók közlések ilyen fajta katalizátorokra és azok előállítási módszereire vonatkozóan, a katalizátorok pontos 10 mechanizmusa még nincsen teljesen felderítve, és nehezen mondható meg előre, hogy valamely adott katalizátor alkalmazásával milyen végső eredményeket fogunk elérni. Különféle előállítási eljárásokat dolgoztak ki a szénhidrogének 15 reformáló kezelésére szolgáló megnövelt aktivitású és stabilitású katalizátor-készítmények előállítására, de a motorhajtóanyagok és aromás konoentrátumoik minősége és mennyiségi hozama terén, valamint az eljárás gazdaságossága 20 tekintetében egyre növekvő követelmények mindig újabb és újabb tökéletesített katalizátorok előállítását tették szükségessé. Az említett típusú nemesfém-katalizátorok alkalmazása során különleges nehézséget jelentett e katalizá- 25 torok kisfokú stabilitása, ami legalább részben a katalizátor 'használat előtt levegő és/vagy nedvesség hatásának való kitétele következtében állhat elő. A jelen találmány megjavítja a szénhidrogé- 30 nek katalitikus reformálási eljárását, egy különleges módszerrel előállított katalizátor-készítmény alkalmazása révén. A találmány kiterjed egy oly nemesfémtartalmú reformáló katalizátor előállítási eljárására is, amely katalizátor 35 még száraz vagy nedves levegő hatásának való kitétel után is eddig el nem ért nagyfokú aktivitást és stabilitást (huzamos időtartamú működőképességet) mutat. A jelen találmány értelmében oly eljárást 40 alkalmazunk a benzin^forrponttartományban forró szénhidrogén-frakciók katalitikus reformálására, amelynek során egy tűzálló szervetlen oxidot, egy a periódusos rendszer VIII csoportjába tartozó nemesfémet és vegyileg kötött 45 halogént tartalmazó redukált katalizátor-készítményt állítunk elő, ezt a redukált készítményt 10 C° és 93 C° közötti hőmérsékleten hidrogénszulfiddal kezeljük mindaddig, míg 0,05 súly% és 1,5 súly% közötti mennyiségű kén nem nye- 50 lődik el a katalizátoron, majd az így kapott készítményt bevisszük egy reakció-zónába és ezen a katalizátort tartalmazó reakció-zónán keresztül egy hidrogéntartalmú gáz-áramot vezetünk keresztül, mialatt a reakció-zónát és a 55 katalizátort a reformálási hőfokra hevítjük, majd a kezelendő szénhidrogén-frakció áramát vezetjük át a reakció-zónán hidrogén jelenlétében, a reformálási reakciónak megfelelő körülmények között, végül pedig a reákció-zóná- 60 ból elvezetett reákcióelegyből kinyerjük a reformált szénhidrogén-terméket. A találmány további tárgyát olyan eljárás képezi szénhidrogén-reformálási katalizátor előállítására, amelynek során egy hőálló szervetlen 6 c oxidot, egy a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó nemesfémet és egy vegyileg kötött halogént tartalmazó redukált elegyet képezünk, ezt 10 C° és 93 C° közötti hőmérsékleten egy kénihidrogén^tartialmú gázzal kezeljük és így oly katalizátor készítményt nyerünk végtermékként, amely 0,05—1,5 súly% abszorbeált ként tartalmaz és amely használat előtt levegőn tárolható. A találmány szerinti katalizátor-készítmény tehát valamely, a periódusos rendszer VIII csoportjába tartozó nemesfémet tartalmaz. Bár ezek sorában a platina különösen előnyösnek minősül, jó eredménnyel alkalmazhatók más, a periódusos rendszer VIII csoportjába tartozó nemesfémek, mint a palládium, ródium, ruténium, ozmium vagy irídium is. Meg kell azonban jegyezni, hogy az egyes különféle ilyen fémek vagy fám-elegyek alkalmazásával járó előnyös hatások nem minden esetben egyformák és így bizonyos fémekkel vagy fém-elegyékkel adott esetben másfajta hatások érhetők el, mint valamely adott más fém vagy fémelegy esetében. A nemesfém alkotórész mennyisége a katalizátor egyéb alkotórészeihez viszonyítva általában csekély; így pl. platina és/vagy palládium esetében ezek mennyisége a katalizátor egész súlyára számítva kb. 0,01% és kb. 5,0% között, előnyösen kb. 0,01%, és kb. 2,0 súly% között lehet, elemi fém alapján számítva. Bármilyen katalitikusan aktív fémet alkalmazunk a katalizátor fém-alkotórészeként, ezt a fémet a katalizátorban valamely tűzálló szervetlen oxid hordozóanyaggal, 'mint alumíniumoxiddal, sziliiciumdioxiddal, cirkóniumoxiddal, magnéziumoxiddal, bórtrioxiddal, tóriumoxiddal, titándioxiddal vagy stronciumoxiddal, vagy pedig két vagy több ilyen oxid elegyével, mint sziMaiumdioxid-alumíniumoxid, alumíniumoxid-bórtrioxid, sziliciumoxid-tóriumoxid, sziliciumoxid-alumíniumoxid-cirkóniumoxid eleggyel vagy hasonlókkal kombináljuk. A tűzálló szervetlen oxidot, ill. oxid-elegyet bármely erre alkalmas eljárással előállíthatjuk; oxid-elegyek esetében ezek az egyes oxidok külön vagy együtt történő lecsapásával is elkészíthetők; felhasználhatunk továbbá a természetben előforduló oxidos anyagokat, mint agyag-ásványokat vagy földfém^oxidos ásványokat, valamely tisztítási vagy aktiválási kezeléssel vagy éneikül is. A katalizátor hordozóanyagaként felhasználásra kerülő szervetlen tűzálló oxid a jelen találmány esetében előnyösen legalább részben alumíniumoxidból áll vagy ilyent tartalmaz; a tapasztalatok szerint különösen előnyös eredményeket olyan katalizátorokkal érünk el, amelyek hordozóanyaga egyedül alumíniumoxidiból áll. „Alumíniumoxid" alatt ebből a szempontból bármiféle alakú, bármilyen oxidációs és ihidratációs fokú alumíniumoxidot értünk, beleértve az alumíniumhidroxidot is. A felhasználásira kerülő alumíniumoxid szintetikusan előállított vagy természetben előforduló termék lehet, akár kristályos, akár gélszerű alakban. Bármilyen fajtájú alumíniumoxidöt 2
