152473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
152473 |f 3 n nátriumhidroxid oldattal való elszappanosítása útján állítjuk elő. A terméket hígított | ecetsav hozzáadásával (pH kb. 5,5) különítjük el a reakcióelegyből. A kapott termék amorf. t 5. példa: * 8-(p-tolil-szulfonilkarbamoil)-8-aza-biciklo[3,2,l],-- oktán. t 3,0 g p-toluol-szulfonilizocianát 100 ml absz. y benzollal készített oldatához szobahőfokon, ke;' verés közben lassan hozzáadjuk 1,7 g nortropán ;. 40 ml absz. benzollal készített oldatát. A reakció; elegyet egy ideig állni hagyjuk, majd a benzolt :"' 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt elpárologtatjuk. - A kapott szilárd maradékot benzol és petroléter elegyéből, majd ezt követően benzol és dioxán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 135—137°-on olvad. 6. példa: 8-(p-klórbenzol-szulfonilkarbamoil)-8-aza-biciklo[3,2,l]oktán. 2,2 g p-klórbenzol-szulfonilizocianát 60 ml absz. benzollal készített oldatához keverés közben, 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,1 g notropán 40 ml absz. benzollal készített oldatát. A reakció teljessé tétele céljából az elegyet további keverés közben 4 óra hosszat hevítjük 80° hőmérsékleten. Ezután a benzolt 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt elpárologtatjuk. A kapott szilárd maradékot etanol és éter elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így előállított termék olva-7. példa: 8-(p-klórbenzol-szulfonilkarbamoil)-8-aza-biciklo[3,2,l]oktán. 3,5 g N^p-klórbenzol-szulfonilJ-N^acetil-karbamid (előállítva p-klórbenzol-szulfonilkarbamidból és ecetsavanhidridből, kénsav jelenlétében; op. 160—161°) és 1,4 g nortropán elegyét 8 ml absz. xilolban 2 óra hosszat hevítjük nitro; génáramban, 130—140° hőmérsékleten. A xilolt ezután 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt ledesztilláljuk, és a kapott szilárd maradékot vízzel eldörzsöljük. Szűrünk, és a szűrőn maradt szilárd terméket rövid szárítás után etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 178—180°-on olvad. 10 15 25 30 40 45> 50 s 8. példa: :- 9-(p-klórbenzol-szulfonilkarbamoil)-9-aza:; -biciklo[3,3,l]nonán. i ' 4,3 g 9-aza-biciklo[3,3,l]nonán és 9,1 g p-klórbenzol-szulfonilkarbaminsav-etilészter 200 ml 55 benzollal készült oldatából az oldószert 3 óra hosszat 100°-on friss benzol egyidejű hozzáadása közben le desztilláljuk, miközben a kezdeti térfogatot megtartjuk. így eltávolítjuk a reakció során képződő etanolt. Ezután a benzolt vízlégszivattyúval csökkentett nyomáson teljesen ledesztilláljuk, és a szilárd, kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. Etanolból újból átkristályosítva a vegyület 156—158°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új heterociklusos szulfonilkarbaminsav-származékoknak — e képletben Rx hidrogénatomot, primer aminocsoportot vagy acetilamino-csoportot, R2 halogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, míg n = 2 vagy 3 — valamint e vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására, amelyre jellemző, hogy a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű vegyülettel — ahol R3 hidrogénatomot és Z a reakció folyamán lehasítható csoportot képvisel, vagy pedig Z és R3 együtt a szénatom és a nitrogénatom közötti második kötést képviselnek, Rx ' hidrogénatomot vagy acetilaminocsoportot jelenthet, míg R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk, az esetleg jelenlevő acetilamino-csoportot kívánt esetben primer aminocsoporttá ala-J.WÍKJ Ml^ V-U l* ÍVU^UVV \J.J tW l'ttO.tAAAX-'O i^V-£M *- t-t* V tgj Ct~ letet adott esetben valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1965. I. 08.) 2. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új heterociklusos szulfonilkarbaminsav-származékoknak — e képletben Rx hidrogénatomot, R 2 halogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, míg n = 2 vagy 3 — valamint e vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak előállítására, amelyre jellemző, hogy a (II) általános képletnek megfelelő vegyület — e képletben n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű vegyülettel — ahol R3 hidrogénatomot és Z a reakció folyamán lehasítható csoportot képvisel, vagy pedig Z és R3 együtt a szénatom és a nitrogénatom közötti második kötést képviselnek, Rx ' hidrogénatomot jelent, míg R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben valamely savval képezett addíciós sójává alakítjuk át. (Elsőbbségé: 1964. január 9.) 1 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 658964. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
