152434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-bisz-(p-izoamil-oxi-fenil)-tiokarbamid előállítására

152434 MV. '/ ' 10 15 az eddigiekkel szemben, hogy mintegy 30%-kal jobb kitermelés érhető el velük. Könnyen hozzáférhetők, előállításukra nem szükséges-s külön berendezkedni, mint a káUum-etü-xantogenát esetében és nem kell a reakcióelegybÓJ ..szűréssel eltávolítani, mint a S frankonit és aktív szén esetében, mert a használt közegben jól oldódnak és oldószerrel a keletkezett termékből egyszerű kimosással eltávolíthatók. A reakciót előnyösen oldószerben hajtjuk végre. Oldószerként alkalmazhatunk minden olyan anyagot, melyben a kiindulási anyagként alkalmazott széndiszulfid és p-amino-fenol-izoamiléter oldódik. Így használhatunk alkoholokat, ketonokat, alifás és aromás szénhidrogéneket, mint metanol, etanol, aceton, benzol, benzin stb. A reakció foganatosítása úgy történik, hogy a kiindulási anyagokat feloldjuk az oldószerben, hozzáadjuk a katalizátort és, az,, elegyet ,20 ' 20—200 C°-os hőfokon reagáltatjuk. A reakciónál a széndiszulfid és a p-amino-fenil-izo-amiléter mólaránya előnyösen 1 :1—1 :2, de *•• alkalmazhatunk más mólarányokat is. A reakció időtartama V2 órától 20 óráig terjedő lehet. A reakció befejeződése után, ha a termék rosz,szul oldódik az alkalmazott oldószerben, lehűlés után kikristályosodik és szűréssel kinyerhető, ha pedig az anyag oldódik, akkor az oldószer- lehajtásával nyerjük ki a terméket. Az •-' anyalúgból beszűkítéssel további termék nyerhető ki. Az anyagot, amennyiben szükséges, kristályosítással tisztítjuk. *•—^Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük: 1 Példák: w_

fí

"»»a .--••• ,.'.•''. •;„•

vir; y:', K^CÍ^S.öB g p-amino-fenil-izóaniiléte^t" és 1,3'ml ^5|£sz^diszulfidot Feloldunk 9 ml alkonolbW'es g;i||P|íP,03i

ml ecetsavat-adunk hozzá. Ai

r

éíégyet

r

égy iSÉféfff- éjszakán át {15 óra) állni hagyjuk^- .majd' más"^^l^áp 8 órán át forraljuk. A forralás.befejezése '{StOn'M:' elegyet-'lehűtjük. Lehűlve?;"kristályok ikttäiu^.; jjj^ melyekéi; szűrünk",l alfónoUaí; mo-és szárítunk, ^termék'3,7^5

'N

i

íf

í

-bisjí- v

' iiéó^^ori^énüj^okárbamidl-'W: itif-'C' 1 "^ lés 93**/'•

'•$ ^-"ÍÍ-'^K'Í^ ••:..^>

.v:yíi".ri£Ííiífe:4 „ £3,58^'Vamino-fenóV^ l~2-inl |^é&uffidoÉ;feloláünk;

9 ml

' ÜS^BtíSB»^Ífjá5 jw i*Densa>ésavat''ádunk hozzá és az 'elégyet'-Ö'órán

5Í ^íorráljulL AíehÜlés utárikiválfAtályóföt 3Ük,'alkohoÜál ihössuk, szlírítjú&L'^terinék 25 30 39 40 45 4. 3,58 g p-amino-fenol-izoamilétert és 1,2 ml széndiszulfidot'0,05 ml ecetsav jelenlétében,9 ml benzolban 10 órán át forralunk visszacsepegő hűtővel. Az elegyet lehűtjük és a kivált kristályokat szűrjük,, benzollal mossuk és szárítjuk. "A "termék 3,4 g N,N'-bísz-(p-izoamiloxifenil)-tiokarbamid. Op.: 142 C°. Kitermelés 85%. 5. 3,58 g p-ammo-fenol-izoamil-étert és 1,2 ml CSjj-t 9 ml alkoholban !oldunk.. 0,01 gammóniumacetátot adunk az oldathoz és 6 órán át forraljuk. Lehűlés után a kivált, kristályokat szűrjük, alkohollal mossuk és. .megszárítjuk. A termék 3,2 g N,N'-bisz-(p-izoainíloxi-fenil)-tiokarbamid. Op.: 140 C°. Kitermelés 80%. 6. 3,58 g p-aminofenil-i-amilétert feloldunk 9'ml'absz. alkoholban.; 1,2 ml széndiszulfidot és 0,3 ml 20%-os sósavát tartalmazó absz. etanolt adunk az oldathoz és 6 órán keresztül 60°-os olajfürdőben visszafolyó hűtő alatt melegítjük. Lehűtés után az oldatot, 10 órán át keresztül állni hagyjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük, vizes etanollal mossuk. A termék 3,21 g N,N'-bisz-{p-i-amiloxi-fenil)-tiokarbamid (80%)- Op.: 141—142 C°. '. Az anyalúgból állás közben további kristálymennyiség válik ki. A kiszűrt N,N'-bisz-(p-i. -amiloxifenil)-tiokarbamid súlya: 0,18 g (4,5%). Op.: 142 C°. A IL generáció anyalúgjához 10 ml absz. alkoholt adunk, és az oldatot normál nypmáson beszűkítjük a rendszerben levő víz eltávolítása céljából. Az így nyert alkoholos oldathoz 0,3 ml széndiszulfidot adunk, és további 6 órán át forraljuk. Az előzőekhez hasonló feldolgozás után 0,54 g N,N'-bisz-(p-i-amiloxifenil)-tiokarbamidot nyerünk (13,5%). Op.: 141—142 C°. •i'V'i •'•:•> Szabadalmi igénypontok: 1. ' Eljárás" N,N'-bisz-(p-izoamiloxi-fenil)-tiokarbamid előállítására p-airdnofenilizoamiléter és • széndiszulfid reagáltatásával, 'amelyre" jellemző, hogy- páraammo^fenoHzöamilétert'' és 'széndiszulfidot legalább" 6 órán' át-protont szolgáltató'"' ágensekre jelenlétében•'•' á/-'reakcióélegy forrp^htjáir'^reagáltatjuk,'' hi'ajd "ádótf!

- esetben ;""ác

'reakciőt teljessé tesszük'

;

oly módón,' Tiogy a terméket szobahőmérséidéter/ allrif liagyjúk. ' •"=•• 2. Az ^ íi-' igénypont' szerinti élj arás:

f oganáto-US,5.s

g N,N'-b5sz-(p-izoamüoxi-fenil)-tiókarbaíhid. *3p.: 142 CfV Kitermelés 88%. ':;

-'

il

.'

w;

""' W?Op.: 142 C°; Kitermelés 88%. '0$*!, .3. 3,58 g p-amiho-fenol-izoamil-étért és"1,2 ml ^frlzéndiszulfidót 0?

05' g dklohexán-karbónsav jepw?'i"~létűétében 9 ml alkoholban forralunk 3 órán át, gsV '^íajd az előzőkhöz hasonlóan eljárva 3,6 "g tér!*£:•. ^niéket kapunk. Op.: 142 C. Kitermelés 90%. &A\'frSVS.\ •" • • • • :-'.'".' ... • 55 60 gyenge bázisokkal' alkotott "sóit alkalmazzuk. "J

"

;>

8.

"Az' í: igénypont szerinti''eljárás fogariatorsításí módja; amelyre

jellemző, hogy á reakciót szerves oldószerbén fogariatosítjuk;•;

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás fógahatosítási módja, amelyre jellemző, hogy' a szobahőmérsékleten történő utóreagáltatást a reakcióközegben hajtjuk végre és a végterméket ezután izoláljuk. W^'-h'.: A kiadásért idei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója «SMSO. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.