152415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-benzo (4,5) ciklohepta (1,2-b) tiofén-származékok előállítására

152415 A találmány szerinti eljárás gyakorlati,kivitele előnyösen oly módon történhet, hogy ^valamely (II) általános képletű 4H-benzo[4,5]cikíohépta-[l,2-b]tiofén-4-on származék valamely erre alkalmas vízmentes szerves oldószerrel, előnyösen tetrahidrof uránnal vagy dietiléterrel készített oldatát hozzácsepegtétjük valamely, ugyanilyen oldószerrel előállított (III) általános képletű szerves magnéziumhalogénvegyület oldatához. és' az elegyet előnyösen "'még" 15—30 percig keverjük^ ül. melegítjük; A (II) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagként »pl. a követkézŐ'vegyületek jöhetnek: tekintetbe: 6-klór- vagy 7-klór-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on, 6-klór- vagy 7-klór-9,10-dihidro-4H-benzo[Í,5]ciklohepta[l,2-b]tio-u fén-4-on, 6-metoxi- vágy 7-metoxi-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on, 6-metoxi- vagy 7-metoxi-9,10-dihidro-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on, ill. a ' fentieknek megfelelő etoxi-, propoxi- és izopropoxi-származékok. Szerves magnézium-halogénvegyületként pl. a következők alkalmazhatók a találmány szerinti eljárásban: 3-dialkilaminopropil-magnéziumhalpgenidek, mint 3-dimetil- vagy 3-dietilaminopropil-magnéziumhalogenidek, 3-dÍmetiíamino-2-metil-propil-halogenidek, pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy N-alkil-piperazino-propílfmagneziumhalogenidek, 1-alkil-pirrolidil-7(3)-" vagy l-alkil-piperidil-(3)-metil-magnézium^alogenidek!; Í-alkil-pirrolidil-(2)- vagy 1-alkil-pip^eridU^(2)-pti)r

rhagnéziumhalogenidek; halogenidként-klóíidok, bromidok vagy jodidok, míg alkilgyökökként e vegyületekben metil-, etilvágy izopropilgyökök jöhetnek tekintetbe., r-Ä kapott reakcióterméket azután vizes ammóniumklorid oldattal hidegen hidrolizáljuk és valamely, vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, előnyösen metilénklöriddal, . dietiléterrel. vagy benzollal extraháljuk. A. közbenső termékként kapott (IV). általános képletű 4H-benzo[4,5]ciklohepta{l,2-b]tiofén-4-ol származékot kristályosítás útján tisztíthatjuk ésjkíyánt,.esetben:,valamely szervetlen vagy. szerves savval valamely e célra alkalmas sóvá alakíthatjuk át, vagy pedig közvetlenül dolgozhatjuk fel tovább. . A (IV) általános, képletnek megfelelő vegyületekbőig erre, alkalmas vízlehasítószerekkeLyaló kezelés^útjáiívnyerhetjük, az., (I). általános képeiéinek? mégfelelő; termékeket.;. Vídehasítőszerekkéntpl. ásványi savak, erős.szerves savak, ecetsavanhidrid, tionilklorid yagy foszforoxiklorid alkalmazhatók: Az így kapott (I) általános képletű. vegyület savval képezett addíciós sóvá való átalakítása önmagában ismert módon történhet á; kívánt szervetlen: vagy szerves savval való kezelés útján. Hyen sókként, előnyösen hidroklöridókat,: hidrobromidokat, foszfátokat, szulfátokat,' .acetátokat, : malonátokát, fumarátokat, maleinátokat, tartarátokat, maiatokat, hexahidrobenzoátokat: vagy p-toluolszulfonátokat állíthátunkrelő; . :.•• , - ... A találmány szerinti eljárás egyik változata értelmében az olyan (I) Jáltalánős képletű végtermékeket, amelyek képletében. •:' ..,;;,'/ R4 —N ' i l-piperazino-csoportot képvisel, oly módpri állíthatjuk'elő, hogy valamely, a fent leírt eljárás szerint előállított oly vegyületet,-amelynek képletében ' \ <. "-' ffV < 4-metil-l-piperazino-csoportot képvisel, valamely klőrhangyasav-alkilésztérrel'kézélünk és~ az 'így kapott 4-alkoxikarbonil-piperazino-származékból az alkoxikarbonil-csöportot hidrolízissel lehasítjuk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele ebben az esetben a következő módon történhet: ... ,. ,: Valamely, a 6- vagy 7-helyzetben haíogénatommal vagy rövidszénláncá. alkoxi-csoporttal helyettesített 4-[3-(4-metil-piperazíno)-propilidén]-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofént vagy ennek 9,10-dihidro-származékát valamely, a reakció szempontjából közömbös vízmentes szerves oldószerben, pl. absz. benzolban vagy absz. toluolban valamely klőrhangyasav-alkilésztérrel reagáltatjuk és az így kapott, elkülönített, adott esetben kristályosítás útján tisztított 4-[3-(4--alkoxik.arbonil-piperazino)-propilidén]-származékból' az alkoxikarbonil-csöportot valamely alkoholos alkáli-oldattal, előnyösen n-butanolos* káliumhidroxid oldattal való hevítés, vagy pedig ásványi savval történő hevítés útján ler hasítjuk. A kapott vegyületet önmagában ismert módon különíthetjük el és tisztithatjuk. A fenti eljárással nyert piperazin-propilidénszármazékokból az eljárás egy további lépésében, valamely hidroxialkilező szerrel való reagáltatás útján juthatunk az "olyan (I) általános képletű végtermékekhez, amelyek képletében •nr?!.";i :.". .-'•':\\m;:< ,:*.' -N: V R3 rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó 4-hidroxialkil-1-piperazino-csoportot képvisel. A 6-vagy 7-helyzetben halogénnel vagy rövidszénláncú alkoxi-csoporttal helyettesített 4-[3-(piperazino)-propilidén]-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofént, ill. ennek 9,10-dihidro-származékát pl. valamely alkilénoxiddal, mint etilénoxiddal vagy propilénoxiddal kezeljük absz. etanolos közegben, vagy pedig a fenti vegyületet savlekötő-2