152362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid vegyületek előállítására
7 152362 3 sékletre hűtjük le, az 1 órai állás után kapott csapadékot leszűrj üik és metanolból átkristályosítjuk. 0,4 g (±)-3-metoxi-öszftra-l,3,5(10),8, 14-pentaén~17-ont kapunk, amelynek op.-ja 112—115°; UV: 313 (,34.500). 10. példa: 10 ml benzolban oldott" 2,1 g 3T-metoxi-8,14--szeko-ösztoa-ljS^ClOJ.giíllJ-tetraén-lé.lT-dionhoz ifaz; 1. példa szerint kapott termék) hozzáadunk 2 g p^toluolszulfonsav-monohidrátot 65 ml benzolban szóbalhőmérsékleten. 3 óra eltelte után étert adagolunk hozzá és az oldatot vízzel mossuk és szárítjuk. Ezután a terméket 220 C° fürdőhőmérsékleten és 1 Torr nyomáson ledesztilláljuk, majd a desztillált terméket metanolból átkristályosítju'k. 1,24 g ((±)-metoxi-ösztra-l,3,i5'(10),8,14-pentaén-17-ont kapunk, amelynek op.-je 112—115°. UV: 313 (35,000). 11. példa: 120 g 13-etil-3-metoxi-8,14-szekogona-l,3,9(10), 9(ll)-tetraén-14,17-diont <(2. példa szerinti termék) 750 ml etanolban oldunk és éhhez keverés közben 50°-on 1 perc leforgása alatt 50 ml tömény sósavat adunk, miközben a hőmérsékletet 56 C°Hra emeljük. A keveréket 5 percig keverjük, és 1 liter 50°-ra melegített tiklohexánt, majd 350 ml vizet adunk hozzá. A fázisok szétválasztása után és a vizes fázis 400 ml ciklohexánnial való extaakciója után az egyesített ciklolhexános oldatokat vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószer lepárlása után gumiszerű terméket kapunk, amely kismeninyiségű ciklohexánt tartalmazó etanolból való átkristályosítás után i(±)-13-etil-3-metoxi~gona-l,3,5(10), 8,14-pentaéni-17-onnaik felel meg. Hozam: 81 g. A termék op.-ja 60—'66°, ez az op. további átkristályosítással 68—70°-ra emelhető. 12. példa: 1 g 3J benziloxi-8,14-szeko-ösztra-l,3,5(;10),9, {ll)-tetraén-14,17-dionhoz '(4. példa szerinti termék) 10 ml etanolban 60°-on 1 ml tömény sósavat adunk, majd 4 perc eltelte után 10 ml vizet. A keletkező terméket ciklahexánnal különítjük el és ciklolhexánból kristályosítjuk át. 0,42 g 34)enziloxi-ösztra-l,3,5(10),8,14^pentaén-17-ont kapunk, amelynek op.-ja 131—133°. 13. példa: 0,8 g 3-benziloxi-13-etil~8,14-szekogona-l,3,5 (10),9i(ll)-tetraén-14,17-dionhoz (5. példa szerinti termék) 10 ml etanolban 60°-on 1 ml tömény sósavat adunk. 4 perc leforgása után 10 ml vizet adagolunk ehhez és a kapott terméket ciklohexánnial különítjük el. Etanolból való átkristályosítás után 0,37 g (± )-3-benziloxi-13-etil-gana-l,3,5(10),8,14-pentaén-17-ont kapunk, amelynek op.-ja 131—134°. I1R: 1735, 1600, 1505. (Tálált: C = 84,4%, H = 7,1%; C26 H260 2 számított C = 84,3%,, H = 7,1%.) 1$. példa: 7,1 g 3-tetrahidropiraniloxi-8,14^szeko-ösztra-l,3,5(10),9i(ll)-tetraén-14,17-dionhoz (6. példa 5 szerinti termék) 2 ml 10 n sósavat tartalmazó 20 ml metanolt adunk és 5 percig keverjük. Ezután 3 ml vizet adunk hozzá és a keveréket 0°-ra hűtjük, a terméket kiszűrjük és vizes metanollal mossuk. 3,4 g (± J-S-hidroxiJösztra-10 l,3,5>(10),8,14^pentaén-17-ont kapunk, amelynek op.-ja 216—220 C°. Diizopropiléterből való átkristályosítás után az op. 222—225°-ra emelhető. 15 15. példa: 0,5 g 13-etil-8,14-szeko-gona-l,3,5;(, 10),9(ll)-tetraén-14,17-'diont 1(7. példa szerinti tennék) 25 ml benzolban 5 g 82%-os P2 0 5 -öt tartal-20 mázó polifoszforsawal szobahőmérsékleten 30 percig rázzuk. Majd vizet adunk hozzá, a keveréket éterrel extraháljuk, mossuk és szárítjuk. A bepárolt kivonatokból 0,5 g (±)-13--béta-etil-gona-l,3,5!(! 10),8,14-pentaén-17-ont ka-25 punk gumiszerű termék formájában. UV: 307 (12.100) váUképződés 2í95,321-en; IR: 1740 (karbonil). 16. példa: 30 8 ml metanolban oldott 0,60 g 13-etil-D-honio-3-metoxi-8,14-szekogona-l,3,5|(10),9l(ll)-tetraén-14,17a-diont (l8. példa szerinti termék), 1 ml tömény sósavat tartalmazó 2 ml tetra-35 hidrofuránban 50°-on melegítünk 10 percig. A lehűtött oldatot vízzel hígítjuk és a kapott terméket gumiszerű anyag formájában éterrel elkülönítjük. Ezt a gumis terméket benzolban felvesszük és alumíniumoxidon leszűrjük. Az 40 oszlopon benzollal mossuk és az első frakció lecsöpögése után kapott frakciót bepárlása után kristályosítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 0,084 g ('±)-13-béta-etil-D4iomo-3--metoxi-gona-l,3,l 5 l (10),8,14-pentaén-17a-ont ka-45 punk. Op.: 89^91°. Szabadalmi igénypontok: 50 l. Eljárás az ((I) vagy ((II) általános képletű szteroid vegyületek előállítására, amely képletben R1 valamely alkilcsoportot, Q metilénvagy etiléncsoportot, X pedig egy helyettesített tetralinidén-csoportot jelent, mimellett, ha R1 55 alkilcsoportja legalább 2 szénatomszámú, akkor Q egy etiléncsoportot jelent, 'azzal jellemezve, hogy az 1-vinil-l-hidroxitetralint a megfelelő 2-alkilcikloalkán-l,3-dionnal kondenzáljuk és adott esetben az ,(I) általános képletű konden-60 zációs terméket ciklusos dehidratálásnak vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzálást egy alkálifémhidroxid katalizátor jelen-65 létében folytatjuk le. 4
