152346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirazin-karbonsav származékok előállítására
11 152346 12 talált értékek: C 50,06%, H 5,35%, N 24,88%. b) Metil-3-<amino-6~klór-5-metil-pirazinoát előállítása Ezt a vegyületet lényegében a 6b) példában leírt módszerrel állítjuk elő, csupán azzal az eltéréssel, 'hogy az ott kündulóanyagként em^ lített metJl-3-iamino-6-metil-pir:azinoát helyett ékvimolefculáris mennyiségű metiI^3-amino--metil-pirazinoátot alkalmazunk. 10. példa: íS-amino^jfi-di'klór-pirazinoi^-guanidin-hidroklorid 920 mg ;(0,04 mól) fém-nátriumot vízmentes körülmények között feloldunk 50 ml 2^propanolban, majd 3,85 g (0,04 mól) guanidin-hidrokloridot adunk hozzá és a képződött nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk. A szüredékként kapott guanidin-oldathoz az 1. példa szerinti módon kapott metil-3Hamino^5,6-diklór-pirazinoát 4,44 g i(0,02 mól) mennyiségét adjuk, az elegyet azután 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 10 C° hőmérséklete hűtjük. 3,6 g szilárd terméket (az elméleti hozam 72%-a) kapunk, ezt elkülönítjük és 50 ml forró vízben oldjuk, amelyhez előzőleg 3 ml 6 n sósavoldatot adtunk. Szűrés és lehűtés után (3-amino-5,6-diklór-pirazino.ü)-guanidin-hidrokloridot kapunk, amely 259— 261 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CßHyClgNeO képlet alapján számított értékek: C 25,24%, H 2,47%, N 29,43%; talált értékek: C 25,50%, H 2,91%, N 29,17%. 11. példa: 3-amino-5,6~diklór-pirazin-2-karbonsav Egy hűtővel felszerelt 200 ml-es gömblombikba 'beviszünk 1,8 g ('0,0081 mól) porított metil-3-amino-5,6-diklór-pirazinoátot, 120 ml vizet és 0,8 ml i(0,008 mól) 40%,-os nátriumhidroxid oldatot. Az elegyet élénk keverés közben 10 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, imajd leszűrjük és a szüredéket 6 n sósavoldattal 2 pH-értékre savanyítjuk. 1,5 g termék válik le, ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 ml víziben, amelyhez 6 ml telitett vizet nátriumhidrogénkarbonát oldatot adtunk, feloldjuk. A kapott bázisos oldatot derítőszén-rétegen keresztül leszűrjük és a szüredékből 6 n sósavoldat hozzáadásával a terméket lecsapjuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk; az így kapott 3-Tamino-5,6-di'klór-pirazin-karbonsav 227 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a CSH3CI2N3O2 képlet alapján számított értékek: C 28,87%, H 1,44%, Cl 34,09%; talált értékek: C 29,30%, H 1,65%, 5 Cl 33,47%. 12. példa: (3-amino-5-dimetilamino-6-klór-pirazinoil)-10 -guanidin. 100 mg (3-amino-5,6-diklórHpirazinoil)-guanídin-hidrokloridot, amelyet a 10. példában leírt módon állítottunk elő, feloldunk 5 ml dimetil-15 formamidban, amelyhez előzőleg 1 ml kereskedelmi minőségű 25%-os vizes dimetilaminoldatot adtunk. Az elegyet vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük, majd 25 ml vízzel hígítjuk. Ily módon 216—£17 C°-on olvadó (3-iamino-20 -5-dimetilamino-6-klór-pirazínoil)-guan:idint kapunk. Elemzési adatok: a CgHi2 ClN 7 0 képlet alapján számított értékek: C 37,28%, H 4,69%, 25 N 38,05%, Cl 13,76%; talált értékek: C 37,24%, H 4,49%, N 37,83%, Cl 13,76%. 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a '(III) általános képletnek megfelelő 3-aminopirazin származékok előállítására — ahol Rí és R2 klóratomot, vagy egyikük 35 rövidszénláncú alkilgyököt, cikloalkilgyököt vagy monociklusos ariigyököt, másikuk pedig klóratomot képvisel, Z pedig egy —O-^alkil, / 40 —ÍN (R3 és R4 hidrogénatom vagy rövid\ R4 szénláncú alkilgyök) vagy —OH csoportot jelenthet — azzal jellemezve, hogy 45 a.) valamely, a ((IV) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben R2' hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatomot, Z' pedig rövid-R3 /. 50 szénláncú alkilgyököt vagy egy —N cso\ R4 portot képvisel — szulfurütkloriddal reagáltatunk, arnikoíris a megfelelő 5,6-diklór-3-amino-55 -pirazin-4-.kairbonsav-alkilésztert vagy -amidot kapjuk, vagy b) valamely, az !(V) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben Rí" és R2" egyike hidrogénatomot, másika pedig rövidszén-60 láncú alkilgyököt vagy monociklikius ariigyököt képvisel, míg Z' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — szulfurilkloriddal reagáltatunk, amikoris a megfelelő 5-Ri-6-klórvagy 5-klór-6-R2-3-amino^pirazin-4-karbonsav-65 észterhez vagy -amidhoz jutunk, e
