152345. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-ecetsav származékok előállítására
13 vízoldatát kapjuk. A sót az oldat szárazra párlása útján különíthetjük el. 9. példa: Metil-4-í(12-metilén-jbutiril)-fe;nil-acetát előállítása Az 1. példa szerinti módon előállított 21,8 g (0,1 mól) 4^2-mel tilén-butiril)-fenil-eoetsavat feloldunk 125 ml metanolban, nyomnyi menynyiségű sósavgázt adunk hozzá, és a keveréket 48 órán át 25—30 C°-on tartjuk. Ezután a keveréket szárazra pároljuk 35 C°-on, csökkentett nyamáson. A maradék olajat éterrel felvesszük, -az éteres oldatot 10%-os nátrium4iidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, és nátrium^szulfát fölött szárítjuk. Az étert lehajtjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. Ilyen módon 4-i(2Hm!etilén-butiril)-fenil-^acetátot kapunk. 10. példa: 4J(2-metilén-butiril)-fenil-acetamid előállítása Az 1. példa szerinti módon előállított 21,8 g (0,1 mól) 4-(!2-metilén-butiril)-fenil-ecetsavat feloldunk 75 ml száraz benzolban, majd 0,11 mól tionil-kloridot adunk hozzá. A keveréket vízfürdőn melegítjük 1 órán át, majd a benzolt és a tionil-klorid feleslegét 80 C°-on, csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 2X75 ml további száraz benzolt adunk a rendszerhez, majd a benzolt lehajtjuk. Az így kapott 44(2-metilén-butiril)-fenil-acetil4doridot 75 ml éterben oldjuk, és vízimentes ammóniagázt buborókoltatunk át az oldaton mindaddig, amíg a lombik súlya állandóvá nem válik '(az ammónia-elnyelés meg nemi szűnik). A különváló ammóniuim-iklorid oldása céljából vizet adunk a rendszerihez. Az; éteres réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ilyen módon 4-'(2-metilénJbutiril)-fenil-a:cetamidot kapunk. 11. példa: [4-(2-metilén-butiril)-fenil-iaoet]-N',N'-dimetil-hidrazid-hidroklorid előállítása A 10. példa szerinti módon előállított 9 g ,(•0,0348 mól) 4-i(2-metilén-butiril)-fenil-acetil-kloridot 30 ml éterben oldunk, és 4,16 g (0,0696 mól) aszimmetrikus dimetil-lhidrazint adunk hozzá cseppenként, 1 óra alatt. Élénk reakció játszódik le, és szilárd dimetil-hidrazin-hidroklorid válik ki. Víz hozzáadása után az éteres réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Ezután alkoholos hidrogén-kloridot adunk cseppenként az éteres oldathoz. Kis mennyiségű sárga olaj különül el. Az étert dekantáljuk az olajról, amelyet elöntünk, és alkoholos hidrogén-kloridot adunk az éteres oldathoz mindaddig, amíg a csapadék-tóválás meg nem szűnik. Az éter 14 dekantálása után olaj marad vissza, amely friss, éterrel való kezelés hatására megszilárdul. A t4-:(2-metilén-butiril)-fenil-acet]-'N',N, -dimetil-hidrazid-hidrokloridot összegyűjtjük, és 5 foszfor-pentoxid fölött szárítjuk. Szabadalmi igénypontok: 10 1. Eljárás a XII általános képletű — ahol R1 alacsonyabb alkilgyök, egy-gyűrűs aril-alacsonyabb^alkilgyök vagy egy-gyűrűs aril-15 gyök; R2 hidrogénatom vagy alacsonyabb alkilgyök: R3 hidrogénatom, halogénatotm vagy alacsonyabb alkilgyök, míg X jelentése a következő lehet: 20 hidroxil-csoport, vagy az így kapott savak sója, pl. fémsó, különösen nátrium-, kálium-, kalcium-só vagy aminsó; alkoxigyök, szubsztituálatlanul vagy szubsztituálva, imimellett a szubsztituensfek) di-ali-25 fásr-amin,ogyöfc(ök) és hasonlói(k) lehetőnek); aminogyök, célszerűen —NR4 R 5 képletű aminogyök, alhol R4 és R 5 jelentése az alábbi lehet: hidrogénatom, 30 alifás gyök, szubsztituálatlanul vagy szubsztituálva, célszerűen alacsonyabb alkilgyök, aromás gyök, szubsztituálatlanul vagy szubsztituélva, célszerűen szubsztituált fenilgyök, mimellett 35 R4 és R 5 alacsonyabb alkoxigyök is lehet, és R4 és R 5 azzal a nitrogénatoimmal együtt, amelyhez kapcsolódnak, olyan heterogyűrűt is képezhetnek, amely egy vagy több heteroatomot tartalmaz, mint pl. morfolinil, pi-40 perazinil, pirrolidinil és hasonló gyökök, és 1,1-di-alacsonyabb-alkil-hidrazino gyök — gyógyászatilag hatásos új vegyületek, valamint azok sóinak, észtereinek, amidjainak és hidrazidjainak előállítására, amelyre jellemző, hogy 45 a XIII általános képletű vegyületeket — ahol R1 , R 2 , R 3 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg Y és Y1 alacsonyabb alkilgyököt jelent, mimellett Y és Y1 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez 50 kapcsolódnak, egy-gyűrűs heterociklusos amint is képezhetnek, HA pedig olyan szerves vagy szervetlen savat jelent, amely képes aminokkal addiciós sók képzésére — bázissal reagáltatjuk, és amikor X hidroxilcso-55 portot jelent, az így kapott vegyületet adott esetben sóvá, észterré, amiddé vagy hidraxiddá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése a Xla általános képletű vegyületek, 60 azok sóinak, észtereinek és amidjainak előállítására — ahol R1 és R 3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, és Z' alacsonyabb alkilgyököt jelent —, amelyre jellemző, hogy a X általános képletű vegyülete-65 ket —• ahol R1 és R 3 jelentése megegyezik a 7
