152332. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazolszármazékok előállítására
5 152332 léltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példa: a) 7,2 g 2-tiono-3-(3',4'-di'klór-fenil)-4,5-D-glukopirano-imidazolidint 30 ml absz. piridiniben szuszpendiálurok és a szuszpenzióhoz keverés közben, nedvesség kizárásával, —10° és —8° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4,2 g p-toluolszulfonsavklorid 30 ml piridinnel készített oldatát. Ezután az elegyet jéghűtés mellett további kb. 5 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 14 óra hosszat keverjük, A kapott tiszta oldatot jég és víz elegyére öntjük, amikor is a különvált olajszerű termék némi idő múlva megdermed. Ezt leszívatáss-al elkülönítjük, víz^ zel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott tozilészter 176—178°-on olvad; (a)26D _ _|_4o° (c = 1,09 dimetilformamidban). b) 10 g fenti módon kapott tozilésztert 50 ml dietilaminban, nedvesség kizárásával 6 óra hoszszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Azután lehűtjük a reakcióé-legyet, a kivált p-toluolszulfonsav-díetilaminsót kiszűrjük és a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot kétszer átkristályosítjuk 70%-os metanolból, amikor is a (IV) képletű 2-tiono-3-(3',4'--d:iiklór-fenil)-4,5-(6"~dezoxi-6"-dietilamino)-D-glukopirano-imidazolidint kapjuk, amely 136— 138°-on olvad; (aTMD = +54,2° (c = 1,006 dimetilformamidban) . , A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő a 924 985 sz. angol, ill. 1 317 595 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett (II) általános képletű vegyületek kiindulóanyagként való alkalmazásával, a megfelelő toziíésztereken keresztül, pl. az alábbi (I) általános képletű vegyületeket is: 2-tiono-3-(4'-metoxi~fenü)-4,5-(8''-dezQxi-6''-dietilamino-D-glukopiranoJ-imidazolidin, op. 147— 149° (izopropanolból), («)23 D = +58,0 (c = 1,09 dimetilformamidban), a tozilészteren (op. 153— 154°, metanolból; (a)^D = +35,9°, c = 1,00 dimetó'lfo-rmamidban) keresztül; 2-tionű-3-(3',4'-dimetil-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-glukopiranoJ-imidazolidin, op. 210—211° (etanolból), (a)^D = -f62,2° (c = 1,00 dimetilformamidban) és 2-tiono-3-(3',4'-dimetil-fenil)-4,5~(6"-dezoxi-6"-dímetilamino-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 143—145° (izopropanolból), (<x)n D = +59,5° (c = 1,01 dimetilformamidban), [továbbá kristálymódosulattal (acetonitrilből), op. 184—186°], a tozilészteren — op. 155—157° (50%-os etanolból). («pD = +39,2° (c = 1,01 dimetilformamidban) — keresztül; 2-tion-o-3-(3'-klór-4'-metil-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-glukopirano)-imidazo]idin, op. 205—207° (30%-os etanolból), («)23 o = = +55,5° (c = 1,04 dimetilformamidban) és 2-táono-3-(3'-klór-4'-metil-fenil)~4) 5-(6"~dezoxi-6''-dietilamino-D-glukopirano)~imidazolidin, op. 137—138° (50%-os etanolból), (a)25 D = +55,1" (c = 0,98 dimetilformamidban), a tozilészteren — op. 168—170°, (a)26D = +35,8° (c = 1,20 dimetilformamidban) — keresztül; 3 2-tiono-3-(2'-klór-fenil)-4,5-(6"-dezioxi-6"-dietilamino*-D-glukopirano)-imidazolidin; 2-tiono-3-(4'-nitro-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-gluko-pirano)-imidazolidm; 2-tiono-3-(4'-nitro-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"*0 -dietilamino-D-glukopirano)-imidazolidin; 2-tiono-3-(3, -5'-diklór-fenil)-4,5(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-g]ukopirano)-imidazolidin; 2-tiono-3-(3',5'-dikIór~fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-díetilamino-D-glukopirano)-imidazolidin; to*s vábbá az 1 317 595 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetetthez hasonlóan előállított kiindulóanyagokból: 2-tiono-3-(4'brómfenil)-4,5-D-glukopirano-imidazolidin, op. 242—244° (etanol-víz elegyből), 20 (a 22 D = +74,5° ( c = i ( i2 dimetilformamidban) és 2-tiono~3-(3'-trifluo>rmetil-fenil)-4,5-D-glukopirano-imidazolidin, o-p. 103—106° (vízből, 1 mól kristályvizet tartalmaz). (a)22 D = +44,7° c = = 1,09 dimetilformamidban) a következő ter-25 mékeket állíthatjuk elő: 2-tioino-3-(4'-brómfenil)-4,5-i(6"-dimetil-amino-D-glukopirano)-imidazolidin; 2-tiono-3-(3'-trifIuormetil-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-glukopkano)-ímidazolídin és 30 2-tiono-3-(3'-trifluormetil-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietilamino-D-glukopirano)-imidazolidin. 2, példa: •"55 16 g l/a szerint előállított tozilésztert 200 nil absz. etanol és 20 ml dimetilamin elegyében, nedvesség kizárásával 14 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradé-40 kot n-sósavoldattal felvesszük és a savas oldatot éterrel kétszer mossuk. A vizes fázist nátriumhidrogénkarbonáttal meglúgosítjuk és kloroformmal kétszer kirázzuk. Az egyesített kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk és 45 csökkenteti; nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 50%-os etanolból kétszer átkristályosítjuk; ily módon 2-tiono-3-(3',4'-dikIór-fenil)-4,5-(6"--dezoxi-6"-dimetilamino-D-iglukopirano)-imidazolidint kapunk, amely 195—197°-on olvad, 50 (a D 25 = +59,8° (c = 1,0 dimetilformamidban). A fent leírthoz hasonló módon, a megfelelő aminők alkalmazásával az alábbi hasonló vegyületeket állíthatjuk elő: 2-tíono-3-(3, ,4 , -diklór-fenil-4,5-(6"-dezoxi-6"-55 -amino-D-glu'kopirano)-imidazolidin, op. 195— 196° (etanolból), («)25 D = +71,3° -(c = 1,03 dimetilformamidban) ; 2-tiono-3-(3',4'-diklór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-morfolino-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 60 190—192° (vízből), («)25 D = +65,1° (c = 1,05 dimetilformamidban) ; 2-tiono-3-(3',4'-diklór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-(béta-dimetilammo-etilamino)-D~glukopirano)-imidazolidin, op. 191—193° (vízből), («)25 D .= 65 = +57,0° (c = 1,02 dimetilformamidban); 3
