152245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 9,10-dihidro-4H-benzo(4,5)-ciklohepta-(1,2-b)-tiofén származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. VII. 27. (SA—1561) Svájci elsőbbsége: 1963. VII. 29., 1963. XII. 20. és 1964. V. 26. Közzététel napja: 1965. II. 22. Megjelent: 1966. I. 01. 152245 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 d3 Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Jucker Ernst vegyész, Ettingen, Dr. Ebnöther Anton vegyész, Reinach, Dr. Bastian Jean-Michel vegyész, Birsfelden, Dr. Riss! Erwin vegyész; Basel, Dr. Stoll Andié vegyész, Birsfelden Tulajdonos: Sandoz A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás új 9,10-dihidro-4H-benzo-(4,5)-cikIohepta-(l,2-b)-tiofén-származékok előállítására A találmány tárgyát eljárás képezi a csatolt rajz szerinti !(1I) általános képletű új 9,10-dihi dr o-4H-benzo-' (4,5) -ciklohepta-iCl, 2-b) -ti of énszármazékaknak és e vegyületek savakkal képezett addiciós sóinak az előállítására; e kép- 5 létben vagy Rí és R2 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt, R3 és R4 pedig egy-egy rövidszénláncú alkilgyököt vagy együtt egy tetrametilén- vagy 10 pentametilén-csoportot képviselnek, vagy pedig R4 egy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel, míg R3 az Rí vagy R2 helyettesítővel együtt egy di-, tri- vagy tetrametilén-csoportot képez. 15 Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek és savakkal képezett addiciós sóik a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy 9,10-dihidro-4iH-benzo-!(l4,5)-ciklohepta-'(ll,2-b)-tiofén-4-ont egy (II) általános képletű 10 Grignard-vegyülettel — amelyben Rt, R2, R3 és R4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg Hal egy klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel — reagáltatunk, a reakcióterméket a '(IM.) általános képletnek megfelelő 25 9,10-dihidro-4H-;benzo^(4,5)-ciklohepta^(l ,2-b)-tiofén-4-ol-származékká — amelyben Rj, R2, R3 és R4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — nidrolizáljuk, majd ebből vizet hasítunk le és adott esetben az így nyert 30 (I) általános képletű vegyületet valamely savval képezett addiciós sóvá alakítjuk át. Ez az eljárás előnyösen oly módon kivitelezhető, hogy a 9,10-dihidro-4H-benzo-'(4,5)-ciklohepta-t('l,24>)-tiofén-4~on valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerrel, pl. tetranidrofuránnal készített oldatát egy ugyanilyen oldószerben oldott i(III) általános- képletű Grignard-vagyüléthez csepegtetjük, majd a reakcióelegyet egy ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ill. ezt követően még forrásig hevítjük. Grignard-vegyületként a találmány értelmében pl. a következőik alkalmazhatók: 3-dialkilamino-piropil-magnéziumhalogenidek, mint 3--dimetilamino-, 3-dietilamino-, 3-(l'-pirrolidil)vagy 3-'( 1 '-piperidil) -propil-magnéziumhalogenidek, 3-dimetilamino-2-metil-propil-magnéziu!mhalogenideik, 2-((l l'-ialkil-piperidil-/2V)- vagy 2--(r-alkil-pirrolidil-/2'/)-etil-magnéziumhalogenidek, '(l-alkil-3-pirrolidil)- vagy (l-alkil-3-piperidil)-metil-magnéziumhalogenidek, amelyekben a halogén klór, bróm vagy jód lehet, míg alkilcsoportonként metil-, etil- vagy izopropilcsoport jöhet tekintetbe. Az így kapott reakciótermékeket erre alkalmas módon, pl. jéghideg vizes ammóniumklorid oldattal való kezelés útján hidrolizáljuk a megfelelő 9,10'-dihidro-4H-benzo-(4,5)-ciklohepta-, (l,2-b)-tiofén-4-ol származékké, amelyet az-152245
