152230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített ecetsav származékok előállítására
69 152230 70 savat nyerünk, amelynek op.-je 144—145 C°. b) Ez utóbbi terméket a 179. példa C lépése szerint dimetilaminhidrokloriddal reagáltatjuk, amikor is 4-/3-klór-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoximetil/-benzoesav sósavas sóját kapjuk. 181. példa: 3-/3-klór-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoximetil/-benzoesav sósavas sójának előállítása A lépés: metil-3-brómmetil)-benzoát előállítása. 105,5 g (0,68 mól) 3-metil-benzoilkloridot négynyakú, keverővel, visszafolyó hűtővel, szárítócsővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt lombikba mérünk és 180 C°-ra hevítjük fel, a keverést beindítjuk és a reakciókeveréket 180 C°-on tartjuk, miközben 110 g (0,69 mól) brómot csepegtetünk hozzá egy óra leforgása alatt. A keveréket további egy óra hosszat_ keverjük 180 C°-on és végül lehűtjük. A keverést fenntartjuk, miközben 67 ml metanolt csepegtetünk a reakciókeverékhez, egy óra leforgása alatt. A reakciókeveréket desztilláljuk, amikor is tiszta terméket nyerünk; amely állás közben kristályosodik. Ily módon 79 g (50%) metil-3-(brómmetil)-benzoátot nyerünk, amelynek f orrpontja 8 Torr nyomáson 136—137 C°. B lépés: 3-/3-klór-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoximetil/-benzoesav sósavas sójának előállítása. A 'fenti vegyületet lényegében a 179. példa A—C lépése szerint állítjuk elő az alábbi eltérésekkel: a) az A lépésben alkalmazott fenol és benzoát helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-klór-4--butril-fenolt és metil-3-(brómmetil)-benzoátot használunk fel, amikor is 40%-os hozammal metil-3-(3-klór44-butiril-fenoximetil)-benzoátot nyerünk, olaj formájában, amely 0,3 Torr nyomóson 220—221 C°-on desztillál; b) majd a 176: példa B lépése szerint észtert hidrolízisnek vetjük alá, amikor is 77%-os hozammal 3-(3-klór-4-butiril-fenoximetil)-benzoesavat kapunk, op. 132—133,5 C°, majd c) az így kapott benzoesavszármazékot a 179. példa C lépése szerint dimetilaminhidrokloriddal reagáltatjuk, amikor is 3-/3-klór~4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoximetil/-benzoesav sósavas sóját kapjuk. 182. példa: Metil-2~/3-klór-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoxi/~benzoát sósavas sójának előállítása A lépés: metil-2-(brómmeül)-benzoát előállítása. 135 g (0,845 mól) 2-metil-benzoilkloridot négynyakú, keverővel, visszafolyó hűtővel, szárítócsővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt lombikba mérünk és 185 C°-ra melegítjük fel. A keverést megindítjuk és 1,5 óra leforgása alatt 141 g (0,882 mól) brómot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet további 1 óra hosszat 180 C°-oi n melegítjük és aztán hűlni 5 hagyjuk. 84,5 ml metanolt adunk' aztán hozzá 1,5 óra leforgása alatt, majd a kapott sötétszínű oldatot éterben felvesszük, telített vizes szódaoldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az étert vákuumban lepárpljuk külön melegítés 10 nélkül, amikor is 189 g (95%) metil-2-(brómmetil)-benzoátot kapunk. B lépés: metil-2-/3-klór-4-[2-(dimetílamino!metiI)-bütiril]-fenoximetil/-benzoát sósavas sójának előállítása. 15 A fenti vegyületet lényegében a 179. példa A—C lépése szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a) az A lépésben felhasznált benzoátot és fenolt ekvimolekuláris mennyiségben 3-klór-4-bu-20 tirdl-fenollal és metil-2-(brómmetil)-benzoáttal helyettesítjük, amikor is 75%-os hozammal metil-2-(3-klór-4-butiril-fenoximetil)-benzoátöt kapunk, amelynek op.-je 82—83 C°. 25 b) A kapott észtert dimetilaminhidrokloriddal reagáltatjuk, a 179. példa C lépése szerint, amikor is a metil-2-/3-klór-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoximetil/-benzoát sósavas sóját kap-, juk. 183. példa: 4-/3-klór-4-[2-(dimetiiaminometil)J butiril]-35 -fenoxi/-benzoesav sósavas sójának előállítása A lépés: 4'-(3-klórfenoxi)-acetofenon előállítása. 40 16,2 g (0,125 mól) 3-klór-fenolt és 8,3 g (0,125 mól) szilárd káliumhidroxidot vegyítünk és 150 C°-ra melegítjük fel és elszívó vákuum "alkalmazása mellett 2 óra hosszat hevítjük. 25 g (0,125 mól) 4-bróm-acetont és 0,2 g rézpor ka-45 talizátort adunk hozza és a reakciókeveréket 3 óra hosszat 190—200<p'-on hevítjük, A reakciókeverék lehűtése után. éter és 5%-os nátriumhidroxid elegyével extraháljuk. Az éteres fázist elkülönítjük, 5%-os nátriumhidroxiddal és víz-50 zel mossuk, megszárítjuk és olajjá pároljuk be. Az olajat 0,5 Torr nyomáson 150—165 C°-on desztilláljuk, a kapott terméket 2 Torr nyomáson 162—164 C°-on, ekkor 9 g (29%) 4'-(3-klórfenoxi)-acetofenont kapunk, amelynek szemi-55. karbazonsója 165—166,5 C°-on olvad. B lépés: 4-(3-klórfenoxi)-benzoesav. 5 g (0,02 mól) 4'-(3-klórfenoxi)-acetofenont 60 9,75 g (0,062 mól) káliumpermanganátot tartalmazó 40 ml 10%-os nátriumhidroxid oldatban szuszpeiidálunk és melegítés közben három óra hosszat gőzfürdőn tartjuk. Az^ acetofenon feloldódik és mangándioxid csapadék válik ki. A 65 permanganát feleslegét 30%-os peroxiddal re-35
