152213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol-származékok előállítására
5 152213 6 1. példa: 31,4 #38°/o-os formaldehid-oldatot és 36,7 g p-anizidint 40 ml etanolban elegyítünk és az 'elegyet fél óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt, keverés közben. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és 50 g izonitrozo-acetecetészter 40 ml etanollal készített oldatát adjuk egyszerre hozzá. A keverés közben visszafolyó hűtő alatt történő forralást további 8 óra hosszat folytatjuk. Az elegyet ezután lehűtjük és a képződött kristályos csapadékot Büchnertölcsérben összegyűjtjük, éterrel mossuk, majd etanolból vagy metanol és- víz elegyéből, aktívszenes derítássel áttoristályosítjuk. Ily módon 188—190° -on olvadó l-!(p-metoxifenü)-2--hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazolt kapunk, az elméleti hozam 70'—80%-ának megfelelő termelési hányaddal. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt vegyületeket is: lH(p-klórfenil)-í!-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 215—217°; l-*fenil-2-Wdroxi-4-karbetoxi-5-imidazol, op. 188—189°; l-(o-metoxifeni'i)-2-hidroxi-4-lkarbetoxi-5--metil-imidazol, op. 185-—190°; l-)(p-metilfenil)-2-J hidroxi-4-karbetoxi-5-metil--imidazol, op. 200—202°; l-íC3',4',5'-trimetoxifenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metili-imidazöl, op. 173—175°;' l-cikIohexil-2-r.idroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 190—192°; l-n-bu.til-2J hidi oxi-4-karbetoxi-45-metil-imidazol, op. 99—101°; 1 -J(foéta-dietilarr moetil)-*2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 79—80°; l~(p-acetoxifenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5--jmetil-imidazol, op. 242:—244°; l-(o-klórbenzil)-2-mdroxi-4-karbetoxi-5-metil--imidazol, op. 200—202° <iboml.); l-(p-trifluorme1ilfenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 251—253°; l-J(p-acetilf enil)- •2^hidroxi-4-karbetoxí-5-nietil-imidazol, op. 203-^205°; l-()p-etóxiferdl)-; 2-Mdroxi-4-4sarbetoxi-5-nietil-imidazol, op. 185—186°; l-(p-fluorf enil)- 2-mdroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 2:06-1207°; l-i(p-metiltiofenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5--metil-imida2ol, op. 202—205°; l-<(p-cianof enil) -i2-hidroxi4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 237—-239°; l~[béta-i(!N-hexametilénimino)-etil]-2-hidroxi--4-karbetoxi-5-metil-imidazol-hidroklorid, op. 243—245" (boml.); l-[béta-i(iN-pirrolidino)-etil]-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil- imidazol-hidroklorid, op. 237—238° <(boml.); l-('3,4-dimetilfe'iil)-2-hidTOxi-4-karbetoxi-5--metil-imidazol, op. 193—1*95°; l,-i(íp-karbetoxif.5nil)-2-hidroxi-4-karbetoxi--5-metil-imidazol, op. 184—186°; H(lbéta-dimetoxifenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol^op. 106—107°; l-(p-metilf enetil)-2-hidroxi-4-karfoetoxi-5--metil-imidazol, op. 146—147°; l-.'(, p-metoxifenetÍl)-2 J hidroxi-4-karbetoxi-5 -5-metil-imidázol, op. 129—130°; l-ciklopentil-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil--imidazol, op. 149—151°; l-«llil-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 125—126°; 10 l-<(m-metilfenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 209—.212°; l-(>m-fluorfenil)-2-hidiroxi-4-karibetoxi-5-^metil-imidazol, op. 185—'188°. 15 2. példa: 3. példa: 50 g izonitrozo-aoetecetészter, 31,4 g 37%-os folmaldehid-oldat és 38,7 g p-anizidin elegyét 45 ml etanolban 8 óra hosszat forraljuk viszszafolyó hűtő alatt Lehűlés után a kondenzációs termék azonnal leválik. Ezt Büchner-tölcsér segítségével elkülönítjük, majd etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk, amikoris az elméleti hozam 75%-ának megfelelő termelési hányaddal .az 1. példa szerintivel azonos terméket kapunk; op. 188—190°. ~ A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi hasonló vegyületeket is: l-i(p-hidroxifenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5--metil-imidazol, op. 204° i(íboml); l-i(p-metoxibenzil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5--metil-imidazol, op. 140—141,5°. 4. példa: 108 g l-<(p-metoxifenil)-2-Jhidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidázolt 2200 ml 3 n nátriumhidroxid oldatban oldunk és az oldatot 12 óra hosszat hevítjük visszafolyó hűtő alatt. Ezután az oldatot aktívszénnel kezeljük, majd „Speedex" szürőanyag '(kovaföld) rétegen keresztül lészűrjük. A szüredéket 5 n sósavoldattal óvatosan semlegesítjük, a csapadékot Büchner-tölcséren elkülönítjük és vízzel alaposan mossuk. Menynyiségi hozammal kapjuk a nyers l-i(;p-metoxi-20 25 S0 35 40 45 50 53 60 31,4 g 37%-os formaldehid-oldatot és 38,7 g p-anizidint 40 ml etanolban elegyítünk és az elegyet 5—10 percág szobahőmérsékleten kever-20 jük. Ezután 50 g izonitrozoacetecetészter 60 ml etanollal készített oldatát adjuk egyszerre, hozzá és a kapott elegyet további 8 óra hosszat keverjük visszafolyó hűtő alatt történő forralás közben. A reakcióelegyet ezután az 1. pél-25 dában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel, amikoris az 1. példa szerintivel azonos terméket kapunk; op. 188—190°; termelési hányad az elméleti hozam 65%-a. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk S0 elő az alábbi hasonló vegyületet is: l^(!m-nitrotfenil)-2-hidroxi-4-karbetoxi-5-metil-imidazol, op. 228—229°.
