152191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamid-származékok előállítására
5 152191 6 leszűrjük, megszárítjuk és vizes etanolban kristályosítjuk. Ily módon NI -2-karboxifenil-N 2 -4--klórfenilkarbamidot kapunk, olvadáspont 170— 172 C°, infravörös, abszorpció: 1590, 1660, 1680, 2400—2700 és 3350 cmTMiél. A fent leírt eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy a 4-klórfenilizocianátot azonos moláris mennyiségű 4-metoxifenilizocianáttal helyettesítjük. Ily módon NÍ-2-karboxifenil-N2 -4-metoxifenilkarbamidcrt kapunk, olvadáspont 179—181. C°, infravörös abszorpció: 1580, 1650, 1690, 2400—2700 és 3350 cnT"Miél. Hasonló módon 2-amino-tereftálsavból és 4-brómfenilizocianátból Nl-2,5~dikarboxifenil-N2 -4-brómfenilkarbamidot állíthatunk elő, olvadáspont 296 C°, infravörös abszorpció: 1540, 1590, 1650—1700, 2400—2700 és 3350 cm-Miél. 2. példa: 10 rész 4-nitrofenilizocianát 60 rész etilacetáttal készített oldatát 6,75 rész antranilsav 130 rész etilacetáttal készített oldatához adjuk és a reakcióelegyet 15 percig kavarjuk, mely idő alatt a reakcióelegyből szilárd anyag válik ki. Az elegyet ezután megszűrjük és a szilárd maradékot megszárítjuk. Ily módon N1 -2-karboxifenil-N2 -4-nitrofenilkarbamidot kapunk, olvadáspont 202—204 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1660, 1680, 2400—2700 és 3300 cmrMiel. Hasonló módon állítható elő: N1-2-karboxifenil-N 2 -3-brómfenilkarbamid, olvadásponté 188 C°, infravörös abszorpció: 1530, 1575, 1650, 1675, 2400—2700 és 3300 cm~Miél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -2-brómfenilkarbamid, olvadáspont 183 C°, infravörös abszorpció 1530, 1570, 1585, 1640, 1670, 2400—2700 és 3200 cmTMiél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -3-trifluormetilfenilkarbamid, olvadáspont 169—171 C°, infravörös abszorpció: 1550, 1585, 1670, 1690, 2400—2700 és 3300 cm-i-nél; Ni-2-karboxifenil-N2 -4-bróm-2-metilfenilkarbamid, olvadáspont 198—204 C°, infravörös ab. szorpció: 1545, 1580, 1600, 1655, 1680, 2400— 2700 és 3300 cm.-Miél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -4-bróm-3-metilfenilkarbamid, olvadáspont 192 C°, infravörös abszorpció: 1540, 1590, 1610, 1675, 2400—2700, 3300 • cm~Miél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -2-cianofenilkarbamid, olvadáspont 162—163 C°, infravörös abszorpció: 1520, 1555, 1580, 1650, 1680, 2200, 2400—2700, 3000—3300 cm-J-nél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -4-(metilszulfonil)-fenilkarbamid, olvadáspont 189—190 C°, infravörös abszorpció: 1530, 1590, 1610, 1700, 2400—2700, 3300 cm-i-nél; N1 -2-karboxifenil-N 2 ^pentafluorfemlkarbamid, olvadáspont 206—208 C°, infravörös abszorpció: 1520, 1550, 1580, 1650, 1680, 2400—2700 és 3250 cm- -nél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -4-(difenil)-karbamid, olvadáspont 197 C°, infravörös abszorpció: 1535, 1590, 1675, 2400—2700, 3300cm-Miél. 3. példa: 5 5,6 rész antranilsav 120 rész benzollal készített oldatát kavarjuk és visszafolyatás közben melegítjük, mialatt 10 rész 4-brómfenilizocianát 70 rész benzollal készített oldatát lassan hozzáad-10 juk. Ezután a reakcióelegyet kavarjuk és viszszafolyatás, közben melegítjük, amíg a szilárd anyag kiválása lényegében teljessé nem válik. A reakcióelegyet megszűrjük és a szilárd maradékot etanolból kristályosítjuk. Ily módori N1 -15 -4-brómfenil~N2 -2-karboxilfenilkarbarnidot kapunk, olvadáspont 203—205 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1660, 1680, 2400—2700 és 3300 cmTMiél. A fent leírt eljárást megismételjük azzal az 20 eltéréssel, hogy a 4-brómfenilizocianátot egy megfelelő izocianát azonos moláris mennyiségével helyettesítjük. Ily módon az alábbiakat kapjuk: N1 T 2-karboxifenil-N 2 -2-klórfenilkarbamid, olvadáspont 176 C°, infravörös abszorpció: 1580, 25 1660, 1690, 2400—2700 és 3300 cm.-Miél; NMl-karboxifenil-N2 -2-metoxifenilkarbamid, olvadáspont 170—171 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1.660, 1690, 2400—2700 és 3300 cmrMiel; N1-2-karboxifenil-N 2 -4-metilfenilkarbamid, olva-30 dáspont 179—180 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1650, 1690, 2400—2700 és 3300 cm-Miél; N^-karboxifenil-N^.S-diklórfenilkarbamid, olvadáspont 196—197 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1650, 1690, 2400—2700 és 3300 cmTMiél; 35 N1 -2-karboxifenil-N 2 -2,4-diklórfenilkarbamid, olvadáspont 196—197 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1670, 1690, 2400—2700 és 3300 cm-Miél; N1 -2-karboxifenil-N 2 -4-fluorfenilkarbamid, olvadáspont 179—180 C°, infravörös abszorpció: 40 1540, 1575, 1595, 1660, 2400—2700 és 3300 cm inél; Ni-2-karbQxifenil-N2 -2,4,6-triklórfenilkarbamid, olvadáspont 208—209 C°, infravörös abszorpció: 1540, 1560, 1580, 1600, 1660, 1680, 2400—2700 és 3300 cm-nél; N1 -2-karboxifenil-45 -N^^.e-tribrómfenilkarbamid, olvadáspont 200-202 C°, infravörös abszorpció: 1540, 1575, 1600, 1655, 1690, 2400—2700 és 3250 cm^-nel; N*-2--karboxifenil-N2 -4-jódfenilkarbaniid, olvadás- pont 192—193 C°, infravörös abszorpció: 1540, 50 1585, 1680, 2400—2700 és 3300 cm-~Miél; Ni-2--karboxifenil-N2 -2,3-dimetilfenilkarbamid, olvadáspont 193 C°, infravörös abszorpció: 1535, 1580, 1680, 2400—2700 és 3250 cm^-nél és NJ -2--karboxifenil-N2-(4-brómnaftil)-karbamid, olva-55 dáspont 203—204 C°, infravörös abszorpció^ 1550, 1585, 1660, 1695, 2400—2700 és 3350 cm Miéi. 4. példa: 60 2,5 rész 3-bróm-6-metoxianilin 35 rész száraz benzollal készített oldatát visszafolyatás . közben melegítjük, miközben 2 rész 2-metoxikarbonilfenilizocianátot adunk hozzá 5 rész. száraz benzolban oldva. A reakcióelegyet további 20 •9 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd 3
