152178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilezésre, alkenilezésre és arilezésre, ill. redukcióra trifunkcionális szilánokkal
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. III, 25. (Sí—891) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1963. III. 25. Közzététel napja: 1965. I. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. 152178 Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztály: C 07 f Decimal osztályozás: Feltalálók: Prof. dr. Müller Richard kémikus, •Dathe Christian oki. vegyész, Radebeül, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Institut für Silikon- und Fluorkarbon-Chemie cég, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás alkilezésre, alkenilezésre és arilezésre, ill. redukcióra trifunkcionális szilánokkal A szerves sziliciumvegyületekre a Si—C^ kötés különleges erőssége, jellemző. Ezt a tulajdonságot sok műszaki területen használják ki, így pl. a hőfokálló és hidrolizisálló, valamint vegyszerálló műanyagok, a szilikonok előállításánál. A Si—C = kötés lazítása csak akkor lép fel, ha a Si—C= kötés gyenge polaritását megnöveljük. Ez a jelenség akkor tapasztalható, ha az alkilcsoportban levő hidrogéneket halogénekkel vagy más erősen elektronegatív atomokkal vagy atomcsoportokkal helyettesítjük. így pl. perfluoralkil-klórszilánokí vizes fluorsawal való kezelése során a szilíciumon kötött klóratom fluoriddal való szubsztitúcióján kivül még a Si—C33 kötés teljes lehasadása is bekövetkezik az alábbi reakcióegyenlet szerint: Cl RF—-Si—Cl + HF -» RF—H+SiF4 I " '• Cl Ezzel szemben azonos körülmények között pl. a metil-, etil- és feniltriklórszilánok a megfelelő szerves trifluo'rszilánok képzése közben reagálnák. Azt találtuk meglepő módon, hogy a Si—CTM kötés az utóbbi, igen stabilisnak tekintett trifunkcionális alkíl-, alkenil- és arilsziliciumvegyüléteknél már szobahőmérsékleten teljesen lehasítható, . mimellett az . előbbi vegyületek,. adott esetben fluoridionok jelenlétében, nehéz-3 'gított ezüstnitrátoldiatot csepegtetünk feniltrifémsókat alkileznek, ill. arileznek. Ha pl. hífluorszilánokhoz vizes ammoniumfluorid oldatban, akkor csaknem pillanatszerű módon sárga narancsszínezodés Mp fel és egy hasonló színű 10 csapadék válik le, mely ezüstnitráttal stabilizált AgCeíis, amely végülis elsősorban fény hatására és nem túl alacsony hőmérsékleten ezüst leválása közben elbomlik. A reakció az összes szerves trifluorsziiánnal elvégezhető, é» 15 mindenkor a megfelelő közbenső szerves ezüstvegyületet kapjuk. így metiltrifluorszilán megfelelő körülmények között ((nyilvánvalóan AgN03-addicióval) sárgától narancsszínig ter-• jedő metilezüstőt kapunk. Viniifluorszilán 20 mélykék csapadékot választ le, amely végüli$ szépen kiváló ezüsttükör alakjában válik M és butadién váhk szabaddá elbomláskor. Ezüst» nitrát helyett más oldható ezüstsók mint AgF is felhasználható hasonló eredménnyel, 25 ".'.'.'' Az eljárás nincsen ezüstsókra korlátozva. Ha pl. rézszulfátoldatot feniltrifluorszilánnal ammóniurnfluoridoldatban reagáltatunk, akkor közbenső lépésként szerves rézvegyület képző-38 dése közben szintén redukció következik be. 152178
