152106. lajstromszámú szabadalom • Heterogén felépítésű szelektív membránok és eljárások azok előállítására
5 15&1Ö8 Vétlen napfénytől védett helyiségben háromszor desztillált vízzel mossuk, a csapadékot papírszűrőre gyűjtjük és 80 C°-on, szárítószekrényben, súlyállandóságig szárítjuk. b) 70 súlyrész dimetilpolisziloxánban (Silopren K 1O0O, Farbenfabrik Bayer) 30 súlyrész fenti módon készített csapadékot diszpergálunk keverés segítségével, míg. a szuszpenzió, statisztikusán homogén eloszlású lesz. A térhálósítószer-katalizátor keveréket 1 súlyrész dibutiléndilaurátból és 2 súlyrész hexaetoxisziloxánból készítjük. Utóbbiakat a kikeményedéshez szükséges mértékben a szervetlen csapadékot tartalmazó dimetilpolisziloxánhoz adagoljuk és az így kapott térhálósítható elegyet két műanyaglap között a kívánt (0,01—1 mm közötti). rétegvastagságban szétkenjük. A réteg, kikeményedése, vagyis a reakció lezajlása mintegy 10 perc alatt következik be. Az így elkészített rugalmas lemezrétegből a felhasználni kívánt membrán méretének megfelelő nagyságot kivágunk és szilikonragasztóval üvegcsőre ragasztjuk fel. Az így kapott ezüstjodid membránnal jodidaktivitást úgy mérünk, hogy a membránt hordozó testként szolgáló üvegcsőbe l'O xs mol/1 koncentrációjú KJ oldatot töltünk és ezzel galvanikus kontaktusban kalomelelektródát helyezünk el. Az így kialakított membránelektród a viszonyító elektróddal szemben az oldatban jelelevő jodidionok aktivitását jelzi. Az egyensúly pár percen belül beáll, a mérési pontosság ± 5 mV. A membránelektród a jodid vagy ezüst ion aktivitás változását a membránpotenciál változásával jelzi. Mérési határok: lO"1 — 10~ 7 mol/1. Az így készült membránelektród nagy menynyiségű idegen elektrolit jelenlétében is képes a mérni kívánt ionok aktivitására jellemző érték szolgáltatására. Az I—II. táblázat mérési eredményei mutatják, hogy bár idegen elektrolitok jelenlétében a jodidakti vitás változik, atmérési eredmények jól megegyeznek az elméleti értékekkel. A mérési pontosság megegyezik a paraffin vivőfázissal készített membrán mérési pontosságával, illetve túlhaladja azt. I. táblázat. Jódaktivitás mérési eredményei 10—1 m/l káliumklorid jelenlétében, P^ & p/ mért számított 1,0 1,12 —0,12 2,05 2,12 —0,07 3,07 3,12 ^0,05 4,05 4,12 ^0,07 5,20l 5,12 +0,08 6,18 6,12 +0,06 II. táblázat. 1. Oldatokban jelenlevő ionok aktivitásának közvetlen potenciometriás meghatározására, elválasztására és cseréjére alkalmas heterogén felépítésű szelektív membránok, melyekre jellemző, hogy a membránok vivőfázisa szilikongumilemez, amelynek anyagában olyan, elektromos vezetés, valamint a határrétegen létrejövő kémiai egyensúly kialakítására alkalmas, a kész membránnal végzett műveleteknél alkalmazott oldószerben, illetve oldatban nem oldódó szemcséss aktív anyag van diszpergálva, a vivőfázis eredeti mechanikai tulajdonságait meg nem változtató mennyiségben, amely legalább a mérendő ionfajtát, illetve ionfajtákat komponensként tartalmazza. 2. Az 1. igénypont szerinti szelektív heterogén membrán kiviteli alakja, melyre jellemző, hogy a vivőfázisban aktív anyagként diszpergált szerr vétlen csapadékot alkalmazunk. 15 20 25 30 35 4ü 45 50 55 60 5 10 Jódaktivitás mérési eredményei 1Ö~1 m/l nátriumszulfát jelenlétében. pJ mért pJ számított pJ 1,17 2,08 3,18 4,40 5,45 1,35 •"' 2,35 2,35 4,35 5,35 —41,18 —J0.27 -41,17 +0,05 +0,10 Báriumszulfát aktív an yagot tartalmazó 15 2. heterogénmembrán. a) 0,01 n báriumkloridhoz 2 pH értékben ammóniumszulfát 2 n oldatát adagoljuk 50%-os feleslegben keverés közben, környezeti hőmér-20 sékleten. A szokásos feldolgozás és szárítás után 30 súlyrész csapadékot 70 súlyrész szilikongumi polimerben diszpergálunk, a továbbiakban az első példában közölt módon járva el. 25 Az így készített heterogénmembránt szulfátionok aktivitásának mérésére használtuk fel és a kapott mérési eredményeket a III. táblázatban szemléltetjük. > 30 III. táblázat. Szulfátion aktivitás-mérés eredményei. 35 PSOÍ PSOÍ PSOÍ 4ü 45 Szabadalmi igénypontok: 1,34 1,24 +0,10 2,14 2,25 V +0,11 3,05 3,05 0 4,01 4,10 +0,00 5,00 5,10, +0,10 6,00 5,60 —0,40 3
