152091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fungicid szerek előállítására
9 152091 10 alkilesoport 6-nál kevesebb szénatomot tartalmaz), 1-naftaldehid, 2-naftaldehid, 2-, 3- vagy 4-piridin aldehid. A találmány szerinti jó hatású fungicid hatóanyagok példáiként a következőket említhetjük. 2,6-diklór-3,5-dicián-4-propil-pir"idin, 2,6-diklór-3,5~dicián-4-izopropil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-butil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicíán-4-izöbutil-piridín, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-amil-piridin, 2,6-diklcr-3,5-dicián-4-izoamil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-hexil-piridin, 2,6-diklór~3,5-dicián-4-heptil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-oktil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4~íenil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-0'-tolil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-m-tolil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-p-tolil-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-etilfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-etilfe:nil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-ditián-4-(p-etilfemi)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-metoxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-metoxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dieián-4-(p-metoxife:nil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(3,4-dimetoxifenil)--piridin, 2,6-diklór, -3,5-dicián-4-(p-etoxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(3,4-metiléndioxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-hidroxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-hidroxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4- (p-hidroxifenil) -piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián~4-(2,4-dihidroxifenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-íluorfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-fluorfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-fluorfeni])-piridin, 2,6~diklór-3,5-dicián-4-(o'-klórfenil)~piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-klórfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-klórfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(2,4-diklórfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-brórnfenil)-piridm, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-brómfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-brómfei nil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(2,4-dibrómfenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o-nitrofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián~4-(m-nitrofeml)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-nitrofeniil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(o»aminofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-aminofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-aminofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dirián~4-(o-dimetilaminofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(m-dimetilaminoienil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-dimetilaminofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-dietilaminoíenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(p-di-hexilammofenil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(l-naftil)-piridin, ~diklór-3,5-dicián-4-(2-naftil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(2-piridil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián~4-(3-piridil)-piridin, 2,6-diklór-3,5-dicián-4-(4-piridil)-piridin. A találmány szerinti fungicid hatóanyagok a szokásos alkalmazási alakokban szerelhetők ki. A szokásos hordozó- és/vagy töltőanyagok hozzáadásával pl. permetező- vagy porozószereket állíthatunk elő, amelyek adott esetben további adalékokat, mint díszpergálószereket, nedvesítőszereket stb. is tartalmazhatnak. Megfelelő adalékok alkalmazásával oldatokat vagy emulziókat is készíthetünk, amelyek pl. az aeroszoleljárással permetezhetők ki. Oldószerekként ilyen célokra különösen szénhidrogének, mint benzin, petróleum, benzol, toluol, xilolok, tetralin. dekalin vagy ezek elegyei használhatók. A találmány szerinti fungicid vegyületeket más fungicid hatóanyagokkal kombináltan is alkalmazhatjuk. Valamennyi használatra kész készítmény általában 1—95% hatóanyagot tartalmazhat. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 23,7 g száraz 3,5-dicián-6-hidroxi-4-fenil-2--piridont [előállítva Journal of the Chemical Society (London), 117, 1473 (1920) szerint] vagy 25,5 g megfelelő ammóniumsót 150 ml klórbenzolban 41,7 g foszforpentakloriddal elegyítünk és az elegyet 2 óra hosszat forraljuk. A sötétvörös színű reakcióelegyet azután jégre öntjük, a szerves fázist elkülönítjük, nátriumhidrogénkarbonát oldattal semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 12,0 g 2,6-diklór-3,5-dicián-4-fenilpiridint (1) kapunk (az elméleti hozam 44%-a), op. 192— 196 C°. Benzolból vagy etanolból kristályosítva, 203—204 C°-on olvadó színtelen kristályokat kapunk. 2. példa: 20 g 3,5-dicián-6-hidroxi-4-fenil-2-piridon vagy 21,5 g megfelelő ammóniumsó és 6 ml piridin elegyét 150 ml száraz benzolban, 20 ml foszforoxiklorid hozzáadásával éjjelen át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 200 ml benzol és 300 ml jeges víz elegyébe öntjük. A benzol os fázist elkülönítjük, vízzel, majd nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk be. Ily módon 14,5 g 2,6-diklór-3,5-dicián-4-fenil-piridint (I) kapunk (az elméleti hozam 63%-a), op. 202—204 C°. 3. példa: 20 g 3,5-dicián-6-hidroxi-4-p-tolil-2-piridonhoz (előállítva a fent idézett közlemény szerint) vagy 21,5 g megfelelő ammóniumsóhoz 80 g foszforpentakloridot keverünk és az elegyet egy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 •5
