152082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsavészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. III. 06. Svájci elsőbbsége: 1963. III. 06. Közzététel napja: 1964. XII. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. (LO—248) 152082 Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztály: C 07 c. Deci mái osztályozás: Feltalálók: Dr. Völker Theodor vegyész, Trietsch Ortrud laboránsnő, Freiburg, Svájc Tulajdonos: Lonza A. G. Gampel, Kanton Wallis, Svájc Eljárás akrilsavészterek előállítására A találmány tárgya eljárás akrilsavészterek. előállítására. Ismeretes, hogy akrilsavészterek előállíthatók acetilénből, szén-monoxidból és alkoholból nyomás alatt végzett szintézissel. Az ilyen eljárások a szükséges nagy nyomások miatt körülményesek, és költséges berendezéseket igényelnek. Az is ismeretes, hogy akrilsav vagy akrilsavészterek előállíthatók maleinsav, ill. maleinsavészterek CuO-tartalmú katalizátorok jelenlétében végzett gázfázisú dekarboxilezése útján. Ezek az eljárások azonban viszonylag magas hőmérsékleten csupán alacsony átalakulásokat, ill. kitermeléseket adnak. Azt találtuk, hogy az 1,2-etilén-dikarbonsavfélészterek dekarboxilezése simán és előnyös kitermelésekkel megy végbe, ha az 1,2-etilén-dikarbonsavfélészterek mono-rézsóit dekarboxilezzük. A találmány szerinti, akrilsavészterek előállítására szolgáló eljárásra lényegileg az jellemző, hogy egy 1,2-etílén-dikarbonsavfélészter mono^ -rézsóját pridin-típusú gyűrűben harmadrendű nitrogénatomot tartalmazó vegyületek jelenlétében, 100 és 290 C° közötti hőmérséklettartományban dekarboxilezzük. Az 1,2-etilén-dikarbonsavfélészter mono-ré» zsóiként olyan egyértékű vagy kétértékű rézsókat használhatunk fel, amelyek egy mól fél-2 észterre vonatkoztatva egy rézatomot tartalmaznak. A rézsók 1,2-etilén-dikarbonsavfélészter-komponensei előnyösen lehetnek az alifás alkohol-5 maradékban 1—4 szénatomot tartalmazó maleinsavfélészterek, továbbá pl. a maleinsav 4—10 szénatomszámú primer és szekunder alkoholokkal képezett monoészterei, a maleinsav-monociklohexilészter, a maleinsav-monobenzü-10 észter, vagy a megfelelő fumársav-félészterek. A dekarboxilezendő mono-rézsók könnyen előállíthatók a reakció előtt vagy in situ egyrészt rézvegyületekből, másrészt 1,2-etilén-dikarbonsavfélészterekből. Egyértékű vagy két-13 értékű rézvegyületekként általában felhasználhatók a réz(I)-oxid, a réz(II)-oxid, a bázikus réz-karbonát, a réz-szulfid, a réz-acetonil-acetonát. Ha a mono-rézsót a reakció folyamán in situ alakítjuk ki, gondoskodni kell arról, hogy 20 a félészter olyan módon szabályozva folyjon hozzá a reakcióközeghez, hogy a rézvegyület a reakcióközegben jelenlevő félészterhez viszonyítva célszerűen 0,1—10 mól0 c , feleslegben legyen. 25 A találmány szerinti eljárás eredményes kivitelezéséhez fontos, hogy a reakciót piridintípusú gyűrűben harmadrendű nitrogénatomot tartalmazó vegyületeknek a félészterre vonatkoztatva célszerűen 10 mól%-nál nagyobb 30 mennyisége jelenlétében hajtsuk végre. Azt ta-152082
