152081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-alkil-4-piridinaldehid-tioszemikarbazon előállítására
152081 mennyiséget. Ezután az elegyet semlegesítettük, és az ekkor keletkező 2-metil-4-piri din-aldehidet nitrogén-atmoszférában vízgőzzel áthajtottuk 45 g tioszemikarbazid 250 ml vízzel készített, 60 C°-ra melegített oldatába. Lehűlés és 9 hosszabb állas után 24 g 2-metil-4-piridin-aldehid-tioszemikarbazon vált ki 240—242 C° olvadásponttal, ami az elméleti kitermelés 25%-ának felel meg. Analízissel a következő értékeket kaptuk io C8 H 10 N 4 S-re vonatkoztatva (mólsúly: 194,27): számított: talált: 4. példa: C: 49,46%; H: 5,19%; N: 28,84%; C: 49,55%; H: 5,27%; N: 29,00%. 66 g 2-etil-4-ciano-piridint 650 ml vízben és 70 g tömény kénsavban oldottunk, és 5 g Raneynikkel hozzáadása után atmoszferikus nyomáson hidráltuk mindaddig, amíg fel nem vett 14 liter hidrogént. Ezután a rendszert semlegesítettük, és a képződött 2-etil-4-piridin-aldehidet nitrogén atmoszféra alatt vízgőzzel áthajtottuk 45 g tioszemikarbazid 250 ml vízzel készített, 60 C°-ra melegített oldatába. Lehűlés után 16 g 2-etil-4-piridin-aldehid-tioszemikarbazon vált ki 222—224 C° olvadásponttal, ami az elméleti kitermelés 15%-ának felel meg. Analízissel a következő értékeket kaptuk C9 H 12 N 4 S-re vonatkoztatva (mólsúly: 208,29): számított: C: 51,90%; H: 5,77%; N: 26,92%; talált: C: 52,51%,; H: 5,76%; N: 27,09%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új 2-alkil-4-piridin-aldehid-tioszemikarbazonok előállítására, amelyre jellemző, hogy a) 2-alkil-izoniko-15 tins avészter eket vizes hidrazin-hidrát-oldat segítségével 2-alkil-izonikotinsav-hidrazidokká alakítunk, át, utóbbiakat benzol-szulfo-kloriddal, illetőleg annak homológjaival reagáltatjuk, és az ekkor keletkező l-(2'-alkil-izonikotinoü)-20 -2-benzol-szulfonil-hidrazinokat tioszemikarbazid jelenlétében termikus bontás útján 2-alkil-4-piridin-aldehid-tioszemikarbazonokká alakítjuk, vagy b) 2-alkil-4-ciano-piridineket nikkel vagy 25 nikkel-tartalmú katalizátor jelenlétében hidrálunk, és az így képződött 2-alkil-4-piridin-aldehidet tioszemikarbaziddal reagáltatjuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 656696. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest v., Balassi Bálint utca 21—23.
