152050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új naftalinszármazékok előállítására

1520! íí 100 C°-on, 10 óra hosszat melegítjük. Az ret ezután csökkentett nyomáson bepárol-és a maradékot 25 rész 2n sósavval megnyitjuk. Derítőszenet adunk hozzá és az /et kavarjuk, majd megszűrjük. A szűrletet 8 ész 2n nátriumhidroxid oldathoz adjuk és letkező elegyet ezután 50 rész éterrel extráik. Az ét eres kivonatot vízmentes magnészulíáton megszárítjuk, megszűrjük és a 5tet éteres sósavval megsavanyítjuk. A ke- 10 ző elegyet megszűrjük és a szilárd mara; etilacetát és etanol elegyéből kristályo:. Ily módon 2-izopropilamino-4-(l-naft-butanol-hidrokloridot kapunk, olvadás-210—212 C°. ' 15 iindulási anyagként használt 2-bróm-4-(l~ d)-3~butanolt a következőképpen kaphat-i ;z 2-bróm-4-(l-naftoxi)-3-butanon 20 rész 1 Hal készített kavart oldatához —5 C°-on 20 I '. nátriumbórhidridet adunk. Az elegyet l osszat 0 C'°-on kavarjuk, majd 100 rész l itjük. Ezután 50 rész étert adunk hozzá \ ;pződő elegyet elválasztjuk. Az éteres 1 ízmentes magnéziumszulfáton megszá- 25 \ mjd bepároljuk. A maradék 2-bróm-4-I xi)-3-butanol. A 2-bróm-4~(l-naftoxi)-1 «t magát a következő módon kaphat\ diazoetán 300 rész éterrel készített 30 I latához —10 C°-on 10 rész 1-naftoxi-1 i 150 rész éterrel készített oldatát \ elegyet 3 óra hosszat 0 C°-on, majd >ra hosszat közönséges hőmérsékleten ka-I Az elegyet ezután kavarjuk és —5 C°-ra 33 ik, majd 20 rész 40%-os brómhidrogént Í hozzá. Az elegyet 30 percig —5 C°-on .rjuk. Az elegyet elválasztjuk és az éteres t vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. ' ílegyet megszűrjük és a szűrletet csökken- 40 nyomáson bepároljuk. A maradékot 20 rész »hexánnal extrahálj uk és a kivonatot megiük. A szűrletet csökkentett nyomáson beljuk; a maradék 2-bróm-4-(l-naftoxi)-3-mon. 45 ílda: :6 rész nátrium 20 rész etanollal készített ,át 2,42 rész l-klór-3-(N~benzil-N-izopropil- 50 to)-2-propanolhoz adjuk és az elegyhez 1,44 l-naítolt adunk. Az elegyet nyomás alatt, csőben, 10 óra hosszat 100 C°-on hevítjük, l csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, laradékot 50 rész 2n sósavval és 50 rész 55 el rázzuk. Az elegyet elválasztjuk és a réteget 2n nátriumhidroxid oldattal megsítjuk. A lúgos oldatot háromszor 100 rész el extraháljuk. Az egyesített éteres kivoíat kétszer 50 rész vízzel mossuk, vízrnen- 60 magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az desztillációval eltávolítjuk. Ily módon 1--benzil-N-izopropilamino)-3-(l-naftoxi)-2-Danolt kapunk, melyet az 1. példában leírt ássál pikráttá alakíthatunk (olvadáspont g5 0 12 157—158 C°), mely egy molekula kristályvizet tartalmaz (vizes dimetilformarnidból kristályosítva). A szabad bázist a tisztított píkrátből az alábbi módon szabadíthatjuk fel: 2 rész pikrátot 100 rész etilacetátban szuszpendálunk és ezt a szuszpenziót 100 rész 50%-os ammónia oldattal rázzuk. A pikrát teljes oldódása után a keletkező elegyet elválasztjuk. A szerves réteget ezután addig extraháljuk 50— 50 rész 50%-os ammónia oldattal, amíg a kivonatok gyakorlatilag színtelenek. Ezután az etilacetát oldatot kétszer 50 rész vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és az etilacetátot desztillációval eltávolítjuk. Ily módon l-(N-benzil-N-izopropilamino)-3-(l-naftoxi)-2~propanolt kapunk. 8. példa: 1 rész l-(N-benzil~N-izopropilarnino)-3-(l-naftoxi)-2-propanolt 35 rész etanolban feloldunk. Az oldathoz 2 rész telített éteres. sósavoldatot és 0,4 rész 20%-os palládium-szén katalizátort adunk. Az elegyet közönséges hőmérsékleten és légköri nyomáson hidrogén atmoszférában addig rázzuk, amíg a benzil-csoport hidrolíziséhez szükséges hidrogén abszorbeálódott és további hidrogénfelvétel nem megy végbe. Az elegyet megszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot n-propanolból kristályosítjuk és ily módon l-izopropilamino-3-(l-naftoxi)-2-propanol-hídrokloridot kapunk, olvadáspont 163—164 C°. 9. példa: 1,25 rész l-amino-3-(l-naítoxi)-2-propanol-hidrokloridot, 1,34 rész benzil-metilketont, 40 rész etanolt és 0,1 rész platinaoxidot hidrogén atmoszférában, közönséges hőmérsékleten és légköri nyomáson addig rázunk, amíg a hidrogén abszorpció megszűnik. Az elegyet megszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékhoz 25 rész acetont adunk és a képződő elegyet megszűrjük. A szilárd maradékot acetonnal mossuk, megszárítjuk és etanol-etilacetát elegyből kristályosítjuk. Ily módon l-(l-metil-2-feniletílamino)-3-(l-naftoxi)-2-propanol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 186 C°. 1,34 rész benzil-metil-keton helyett 1,25 rész 2-(4-metoxiíenil)-etil-metil-ketont használva, hasonló eljárással l-[3-(4-metoxifenil)-l-metilpropüammo]-3-(l~naftoxi)-propanol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 176—178 C° (etanolból kristályosítva). 1,34 rész benzil-metil-keton helyett 0,84 rész ciklopentanont használva, hasonló eljárással l-cíklopentilamino-3-(l-naftoxi)-2~propanol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 208—209 C° (etanolból kristályosítva). 1,34 rész benzil-metil-keton helyett 2,5 rész 2-heptadekanont használva, hasonló eljárással l~(l-metilhexadecilamino)-3~(l-naftoxi)-2-propa-