152049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridil előállítására

7 152049 8 rogén-atmoszférában visszafolyatás közben forralunk és 2 ml alkilkloriddal kezelünk. A viszszafolyatást összesen 4 óra hosszat folytatjuk, majd az elegyet 80 C°-ra lehűtjük, 25 ml vízzel kezeljük (melyet fokozatosan, 15 perc lefolyása 5 alatt adunk hozzá) és végül a környezet hőmérsékletére hűtjük. A termék analízise azt mutatja, hogy 273 g nem reagált piridint, 5,2 g 2,2'-bipiridilt és 55,6 g 4,4'-bipiridilt tartalmaz. A magnézium egész mennyisége részt vett a io reakcióban. 4. példa: A 3, példában leírt eljárást megismételjük oly módon, hogy csak 1 ml allikloridot haszna- t.3 lünk. A keletkező termék analízise azt mutatja, hogy 278 g nem reagált piridint, 3,4 g 2,2'-bipiridilt és 57,2 g 4,4'-bipiridilt tartalmaz. A magnézium, egész mennyisége részt vett a reakcióban. 20 5. példa : 7 rész allilbromid és 12 rész frissen forgácsolt magnéziumforgács elegyét 30 percig viszszafolyatás közben hevítünk, miközben az ele- 25 gyen oxigénmentes nitrogént vezetünk át, majd lassan 98 rész, káliumhidroxidon szárított és újra desztillált, 20 C°-os piridint adunk hozzá. A reakcióelegy előbb kékeszöld, majd kb. 30 percig narancs színű, végül újból kékeszölddé 30 válik. Az elegyet további 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, az első órában további 98 rész piridint adunk hozzá és azután vizes nátriumhipoklorit oldattal oxidáljuk. A keletkező reakciótermék analízise azt mutatja, 35 hogy 9,4 rész 4,4'-bipiridilt és 1,4 rész 2,2'-bipirídilt tartalmaz. 6. példa: 10 g alumíniumpor és 400 g száraz piridin 40 elegyét visszafolyatás közben, 1,5 g higany(II)klorid, majd 15 g benzilbromid .initiator hozzáadásával reakcióba hozzuk. Az elegyet ezután 2,75 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd 25 g vízzel kezeljük. A reakciótermék 49 21,6 g 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami az alumíniumra számítva 22%-ps, a használt piridinre vonatkoztatva 31%-os kitermelésnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás fém és az Ri -|— R 50 55 általános képletű vegyület —ahol R és Rj mindegyike egymástól függetlenül hidrogén és szénhidrogén-csoport lehet — reakciójának fo- ßo ganatosítására, azzal jellemezve, hogy promotorként piridiniumsót használunk. (1962. március 20.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy piridiniumsóként a piridinnek erős savval képezett sóját használjuk. (1962. március 20.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy piridiniumsóként piridinhidrokloridot vagy piridinhidrobromidot használunk. (1962. március 20.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy piridiniumsóként kvaterner piridiniumsót használunk. (1962. március 20.) 5. Az 1—4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a piridiniumsót a fém-piridin reakcióelegyben in situ keletkeztetjük, pl. úgy, hogy a reakcióelegyhez halogénezett szénhidrogént, különösen a —CH2-halogén csoportot tartalmazó halogénezett szénhidrogént, pl. alkil-, alkenil- vagy aralkilhalogenidet, különösen allilhalogenidet, előnyösen allilkloridot, vagy -bromidot adunk. (1962. március 20.) 6. Az 1—5. ' igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a promoter mennyisége a használt piridin 1—10 súlyszázaléka. (1962. március 20.) 7. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a promoter a használt fém 5—20 súlyszázaléka. (1962. március 20.) 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként piridint használunk. (1962. március 20.) 9. Az 1—8. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a használt fém magnézium. (1962. március 20.) 10. Az 1—9. . igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a használt fém alumínium. (1963. március 6.) 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a promotorral együtt oly anyagot, pl. higanyvegyületet is használunk, amely a fém felületi oxidrétegét elroncsolja. (1963. március 6.) 12. Az 1—9. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a promotort legalább 70 C°-on, előnyösen 100—120 C° között alkalmazzuk. (1962. március 20.) 13. A 10—11. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a promotort legalább 70 C°-on, előnyösen 100—120 C° között alkalmazzuk. (1963. március 6.) 14. Az 1—9. igénypont bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy a kapott fém-piridin reakcióterméket bipiridilekké alakítjuk. (1962. március 20.) 15. A 10—13. igénypont bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy a kapott fém-piridin reakcióterm • et bipiridilekké alakítjuk. (1963. március 6.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 4 656692. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.