152043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széntartalmú anyagok hidrogénezésére
7 152043 8 ennél alacsonyabb vagy magasabb nyomáson végezhetjük. A katalizátor kéntartalmú anyaggal való kezelését kívánt esetben hidrogén jelenlétében is végezhetjük. Rendszerint a kéntartalmú anyag olyan mennyiségét reagáltatjuk a katalizátorral, amennyi elegendő ahhoz, hogy a kezeletlen katalizátor elemi nikkeltartalmára számítva 1—40 mól% ként szolgáltasson. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módiát közelebbről az alábbi példa szemlélteti; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen erre a példára korlátozva. Példa: Szepiolit-hordozóra felvitt, 10 súly% elemi nikkelt tartalmazó katalizátor 10 ml mennyiségét 100 t/f./tf./óra hidrogénáramban 250 C° hő-Szénhidrogén-összetétel: Ci mól% — 0,5 c2 mól% 2,2 2,0 c3 * mól% 9,15 10,13 Butánok mól% 6.8 7,1 Butének mól% 55.3 54,5 Butadién-1,3 mól% 28,1 25,3 Metilaeetilén mól% 0,18 0,17 Propadién mól% 0,27 0,30 * Propadiénen kívüli, egyéb C3 szénhidrogének A táblázatban összefoglalt eredményekből az alábbiak állapíthatók meg: a) A metil-acelilén 100 C° feletti hőmérsékleten számottevő mértékben hidrogéneződik; 115 C°-on a hidrogéneződés már csaknem teljél; a hőmérséklet további emelése már alig befolyásolja e vegyület hidrogéneződesének mértékét. b) Az 1,3-butadién 100 C° hőmérsékleten még alig hidrogéneződik, a hőmérséklet 100 C° fölé való emelésével azonban a hidrogéneződés mértéke fokozatosan nő; így 130 C° hőmérsékleten a butadién-veszteség 11%-ot, 166 C°-on pedig már 46%-ot ér el. c) A propadién hidrogéneződése általában a tautadiénéhez hasonló módon alakul, bár a propadién esetében a hidrogéneződés könnyebben megy végbe; 100 C° hőmérsékleten gyakorlatilag még nem hidrogéneződik ez a vegyület, 130 C°-on azonban már 33%, 150 C°-on pedig 55% a hidrogéneződés következtében beállott propadién-veszteség. így tehát a metilaeetilén 1,3-butadiénnek és/vagy propadiénnek a jelenlétében a fent említett reakciókörülmények között 100 C° feletti hőmérsékleten szelektíven hidrogénezhető a tamérsékleten, légköri nyomáson 4 óra hosszat kezeltük, majd részleges szuifidálás céljából oly n-heptános oldatot, amely 100 ml heptánban 0,5 g tiofént tartalmazott, 3 ti./ti./óra áramban, hidrogént pedig 1000 tf./tf./őra áramban, légköri nyomáson, 100 C° hőmérsékleten 4 óra hosszat vezettünk az aktivált katalizátor felett. Az így így kezelt katalizátorban a kén : nikkel atom-arány 0,06 volt. Az így előkészített katalizátor felett azután egy C4 olefines szénhidrogéneket (gázalakban) és hidrogént (10—15 tf.% arányban) tartalmazó elegyet vezettünk 1000—1200 tf./tf./óra térsebességgel, különböző hőmérsékleteken. A betáplált gázkeverékből és a katalizátorról távozó termékből 2—3 órai, egyenletes körülmények között folytatott üzem után mintákat vettünk és ezeket gázkromatográfiás módszerrel megelemeztük. A különböző hőmérsékleteken történő katalitikus kezelés reakciótermékének, valamint a kiinduló gázkeveréknek az elemzési adatait az alábbi táblázatban foglaltuk össze. 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 1.9 1,6 1,5 1,3 1,1 10,37 9,8 9,8 9,57 9,1 7,1 7,3 7.2 7,2 7,4 55.9 57.8 61,6 59,5 68.1 24,3 23,1 19,7 22,2 14.2 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,21 0,18 0,08 0,12 0,01 lálmány szerinti eljárással. A hőmérséklet e szempontból megengedhető felső határa attól függ, hogy a diének miiyen mértékű hidrogéneződését engedjük meg; általában célszerű 130 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten dolgozni. Propadién jelenlétében a megengedhető felső hőmérsékleti határ általában alacsonyabb, mint ha csupán butadién van jelen a metilacetilént tartalmazó gázelegyben. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás széntartalmú vegyületek hidrogénezésére oly hordozóra felvitt nikkeltartalmú katalizátor jelenlétében, amely az adott üzemi körülmények között a nikkel nagyobb részét elemi nikkel alakjában tartalmazza és amelyet előzetesen a) elemi kénnel, vagy b) kéntartalmú szerves vegyülettel, vagy c) kénhidrogénnel, vagy d) széndiszulfiddaL vagy e) az a)—d) alatt említettek közül kettőnek vagy többnek az elegy ével való kezelés útján olyan reakciókörülmények között módosítottunk, hogy a katalizátorban jelenlevő nikkel kisebb része e kezelés hatására kénnel vegyüljön, azzal jelle-10 18 20 40 45 50 55 60 Katalizátor-hőmérséklet. C° Kiinduló m) 1]5 13Q M(] 15Q 166 anyag 4
