152016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új elasztomerek előállítására
152016 13 méket kapunk, amely röntgen-vizsgálat útján amorfnak bizonyul, vulkanizálatlan elasztomerhez hasonlít, és forró n-heptánban tökéletesen oldódik. Az infravörös spektrográffal végzett vizsgálat telítetlen kötések (sávok 6 mikronnál) jelenlétét mutatja. Az etilén-propilén mólarány kb. 1 :1. Az etilén-propilén-tetrahidroindén terpolimert ugyanolyan keverékben és ugyanolyan módon vulkanizáljuk, mint az 1. példa esetében. Ilyen módon vulkanizált lemezt kapunk, amely a következő tulajdonságokkal rendelkezik: szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 300%-nál maradó törési alakváltozás 45 kg/cm2 380 o/0 15 kg/cm2 6 %• 5. példa: Az 1. példában ismertetett reakcióedénybe 350 ml vízmentes n-heptánt és 1,5 ml 4,7,8,9--tetrahidroindént viszünk be. A gázbevezetőcsövön keresztül 1 :4 mólarányú gázalakú etilén-propilén elegyet viszünk be a szobahőmérsékleten tartott berendezésbe, és az elegyet 200 normálliter/óra sebességgel cirkuláltatjuk. Egy 100 ml-es lombikban a katalizátort szobahőmérsékleten, nitrogén-atmoszférában állítjuk elő olyan módon, hogy 1 millimól vanádium-tetrakloridot és 5 millimól alumínium-dietil-monokloridot 30 ml vízmentes n-heptánban reagáltatunk. Az így kialakított katalizátort nitrogén-nyomás segítségével a reaktorba visszük. A propilén-etilén elegyet 400 normálliter/óra áramlási sebességgel folytonosan vezetjük be és el. Kezdés után 15 perccel a reakciót 0,1 g fenil-béta-naftilamint tartalmazó 20 ml etanol hozzáadása útján befejezzük. A terméket az 1. példában leírt módon tisztítjuk és elkülönítjük. Vákuumban végzett szárítás után 4 g szilárd terméket kapunk, amely röntgen-vizsgálattal amorfnak bizonyul, vulkanizálatlan elasztomerhez hasonlít, és forró n-heptánban tökéletesen oldódik. Infravörös spektográffal végzett vizsgálat telítetlen kötések (sávok 6 mikronnál) jelenlétét mutatja. Az , etilén-propilén-tetrahidroindén terpolimert az 1. példában ismertetett elegy felhasználásával és módon vulkanizáljuk. Az alábbi tulajdonságokkal rendelkező vulkanizált lemezt kapjuk: szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 300%-nál 47,5 kg/cm2 560 % 14 kg/cm2 6. példa: 14 0,8 g NbCl5 (2,8 millimól) 20 ml toluol 8\) ml n-heptán 1,8 ml A1(C2 H 5 ) 2 C1 (14 millimól). 5 Az egészet ezután 1 literes autoklávba szívatjuk be, majd egymást követően 10 ml biciklo(4,3,0)nonadién-3,7-et, 75 g propilént és 6 g etilént viszünk be az autoklávba. 10 Az autoklávot szobahőmérsékleten 10 órán keresztül mozgatjuk. A polimert az 1. példában leírt módon tisztítjuk. Vákuumban végzett szárítás után 7 g szilárd terméket kapunk, amely röntgen-vizs-15 gálattal amorfnak bizonyul, vulkanizálatlan elasztomerhez hasonlít, és forró n-heptánban tökéletesen oldódik. Az infravörös spektrográffal végzett vizsgálat telítetlen kötések (sávok 6,17 mikronnál), metil-20 csoportok (sávok 7,25 mikronnál) és különböző hosszúságú metilén-homológok (sávok 13 és 14 mikron között) jelenlétét mutatja. 25 30 S5 40 45 50 55 60 7. példa: Egy 250 ml-es kémcsőbe az adott sorrendben az alábbi anyagokat visszük be: A reakcióedény hasonló az 1. példában leírthoz, azonban átmérője 7,5 cm, térfogata pedig 1000 ml. A —20 C° hőmérsékleten tartott készülékbe 700 ml vízmentes n-heptánt és 6 ml 4,7,8,9--tetrahidroindént [biciklo(4,3,0)nonandién-3,7-et] viszünk be. A gázbevezetőcsövön keresztül 4 :1 mólarányú propilén-etilén elegyet viszünk be, és azt 400 normálliter/óra sebességgel keringtetjük. Egyidejűleg gázalakú hidrogénáramot vezetünk be, és azt 7,5 normálliter/óra áramlási sebességgel cirkuláltatjuk. —20 C° hőmérsékleten tartott 100 ml-es lombikban, nitrogén-atmoszféra alatt alakítjuk ki a katalizátort olyan módon, hogy 35 ml vízmentes n-heptánban 0,5 millimól vanádium-tetrakloridot és 2,5 millimól alumínium-dietil-monokloridot reagáltatunk. Az így kialakított katalizátort nitrogén-nyomás segítségével visszük be a reaktorba. A gázalakú propilén-etilénhidrogén elegyet 400 normálliter/óra sebességgel vezetjük be és el. Kezdés után 40 perccel a reakciót 0,1 g fenil-béta-naftilamint tartalmazó 20 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. A terméket az 1. példában leírt módon tisztítjuk és elkülönítjük. Vákuumszárítás után 32 g szilárd terméket kapunk, amely röntgen-vizsgálattal amorfnak bizonyul, vulkanizálatlan elasztomerhez hasonlít, és forró n-heptánban tökéletesen oldódik. Az infravörös spektrográffal végzett vizsgálat telítetlen helyek (sávok 6,17 mikronnál) jelenlétét mutatja. A Mooney-viszkozitás (ML 1+4) 100 C°-on 33. A terpolimert az 1. példában leírttal megegyező keverékkel és körülmények között vulkanizáljuk, azonban 50 súlyrész HAF-kormot is adagolunk az elegyhez. Az alábbi tulajdonsá-65 gokkal rendelkező vulkanizált lemezt kapjuk: 7
