151996. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heptametilénimin előállítására
151996 6 techn. lúggal, 'közömbösítjük, majd túllúgosítju'k pH = 8—8,5-ig. A terméket szűrjük. A kivált világossárga kristályos bisz-öniantolaiktimétert kétszeres mennyiségű forró acetonból átkristályosítjuk. Fehér kristályos anyagot kapunk, melynek súlya: 91,1 g. Nyeredék: 77,0%. Olvadáspont: 79—81 C°. Analízis: C: H: N: mólsúly: számított: 70,01 11,57 11,55 236,34 talált: 70,56 11,10 11,43 238,40 összegképlet: Ci 4H24N20-2. Az 1. példa szerint készített bisz-ö'nantolaktiméter bázisból 118,0 g-ot i(0,5 mól) feloldunk 1100 absz. etilalkoholban. Hozzáadunk 5,0 g absz. alkoholos Raney-nikkelt, amelyet előzőleg 0,2 g rézszulfáttal elkevertünk. Az elegyet egy 5 literes, magas nyomású, fűthető, keverhető hidráló autoklávba helyezzük. Hidrogénnel 65 atmoszférára emeljük a nyomást és 130—140 C° belső hőmérsékletre melegítjük a készüléket. Ezen a hőfokon tartjuk 8 órán át állandó keverés közben, A reakcióelegy szobahőmérsékletre való lehűtése után az anyagot kivesszük és a katalizátort ikiiszűrjük. Az oldószer ledesztillálása után 25—26 Hgmm nyomáson 70—75 C°-on. ledesztillál 54,85 g heptametilénimin, Nyeredék: 48,5%. Tovább folytatva a desztillációt, 25-—26 Hgmm nyomáson, 175—183 C°-on ledesztillál 47,5 g önantolaktám, amelyet az 1. példa szierint újra biszr-önantolaktiméterré alakítunk. Háromszor ismételve meg a melléktermék viszszaalakítását, a kapott heptametilénimin menynyisége: 81,92 g. A végleges nyeredék: 72,48%. A kapott beptametiléinimiin adatai: Analízis: C: H: N: számított: 74,33 13,27 12,40 talált: 74,56 13,63 12,07 Törésmutató: nD 20 : 1,4740. Hkrát: 146—148 C°. 3. 118,0 g (0,5 mól) bisz-önantolaktknétert feloldunk 1100 ml absz. etilalkoholban, hozzáadunk 5,0 g Raney-nikkelt és 15 g vízmentes alumíniumoxidot. Az elegy hidrálásáit 5 literes magas nyomású hidráló autoklávban végezzük 60 atm. hidrogén nyomáson, 145—150 C-on keverés közben 8 órán át. A katalizátor és az alumíniumoxid kiszűrése után az, oldószert légköri nyomáson ledesztilláljuk. 25 Hgmm nyomáson folytatva a desztillációt 70—-75 C°-on ledesztillál 55,76 g heptametilénimin. Nyeredék: 49,30%, A kiadásért felel: a Közgazdái 656637. Zrínyi (T) Nyomda, Bu< Az így nyert heptametilénimin analitikai adatai megegyeznek a 2. példában közölt adatokkal, 4. 118,0 g (0,5 mól) biszr-önantolaktimétert 5 feloldunk 900 ml cc. sósavban és egy vízfürdőre helyezett, keverővel és gázelvezetővel ellátott 2 literes, gömbloimibikba tesszük. Hozzáadunk 35,0 g amalgámozott ciníkport, és erőteljes keverés közben 70 C° belső hőmérsék-10 létre melegítjük ós 5 órán át keverjük, Lehűlés után 40%-os vizes nátronlúg-oldattal pH = 10-re lúgosítjuk és háromszor 150 ml techn. dietiléterrel extraháljuk. Az oldószert niátriumszulfáton szárítjuk ós légköri nyomáson 13 ledesztilláljuk. A visszamaradó bázist 30 Hgmm nyomáson frakcionáljuk. 75—78 C°-on ledesztilláll 45,61 g heptametilénimin. Nyeredék: 40,35%. Tovább folytatva a desztillációt 175 C°-on 20 ledesztillál: 41,5 g önantolaktám, amelyet foszforpentaikloriddal az 1. példa szerint újra bisz-önantolaktiméterré alakítunk1 . Az ezzel számolt konverzió: 60,43%. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás heptametilénimin előállítására, melyre jellemző, hogy ciklöheptanonoximot vagy belőle Becfcmann^átrendezéssel készített 30 Önantolaktáimot foszfarpentiakloriddal bisz-önantolaktiméterré alakítunk, majd a kapott vegyületet 50—100 atm. nyomáson végrehajtott katolikus hidrogónezéssel, vagy pedig atmoszférikus nyomáson — előnyösen savas körűim é-35 nyék között fejlesztett — naszcensz hidrogénnel kezelve heptametiléniminné redukáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy az önantolaktiméter előállítását apoláiros közegben, célszerűen 40 toluolban végezzük, 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a bisz-önantolaiktiméter készítését 100 C° alatti hőmérsékletem hajtjuk végre. 45 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy biszi-önantolaktimétert bázis, vagy só formájában kipreparáljuk és a redukciót az így kapott anyaggal végezzük. 50 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a redukciót 70—150 C° közötti hőmérsékleten haj tjük végre. 6. Az 1—5. igénvoomtok bármelyike szerinti 55 eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a redukció után a képződött heptametiléniminit bázis formájában preparáljuk ki, majd frakcionált desztillációval különítjük el a bisz-önantolaktiméteirből a reakció folyamán keletke-60 zett önantolaktámitól, amelyet újabb bisz-önantolaktiímiéter készítéséhez használunk fel, ígi és Jogi Könyvkiadó igazgatója »pjst V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
