151950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 150.580 lajstromszámú törzsszabadalomhoz Bejelentés napja: 1963. II. 22. (MO—563) Olaszországi elsőbbsége: 1962. II. 27. Közzététel napja: 1964. X. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. 151950 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Valvassori Alberto vegyész, Serra Renato vegyész, Sartori Guido vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Monteeatini Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milánó, (Olaszország) Eljárás olefin-kopolimérek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az etilén egyvagy többfajta többszénatomos alfa-olefinnel alkotott lineáris amorf, nagymolekulájú kopolimérjeinek előállítására. Közelebbről megjelölve, a találmány etilén-propilén- vagy eti-Ién-butén-1-kopolimérek előállítási eljárására vonatkozik. A 150.580 lajstromszámú törzsszahadalomban eljárást ismertettünk az etilén többszénatomos alfa-olefinekkel képezett lineáris amorf kopolimérjeinek előállítására, amelynek során oly katalizátor alkalmazását ismertettük, amelyet valamely dialkilalumínium-halogenid és valamely szénhidrogénekben oldódó és a fém, legalább egyik vegyértékén szerves csoporttal telített vanádiumvegyület reakciótermékéből á>l. Ilyen vanádiumvegyületként különösen vanádium-triacetilacetpnát, vanadil-acetilacetonát és vanadil-halogónacetilacetonát vegyületek kerültek alkalmazásra. A törzsszabadalom szerinti eljárás értelmében mind a katalizátor előállítása, mind pedig a polimerizáció 0 C° és —80 C° 'közötti, előnyösen —10 C° és —5.0 C közötti hőmérsékleten történik. Ha a megadott körülmények között ilyen katalizátor-rendszerekkel dolgozunk, az alkalmazott katalizátor mennyiségére számítva igen nagy kopólimérhozamokat érünk el. Ha pl. a kopolimerizációt közömbös szerves oldószer alkalmazása nélkül folytatjük le, ak-10 15 20 25 30 2 kor a felhasznált katalizátor 1 súlyrésznyi mennyiségére számítva 1000 súlyrész körüli nagyságrendű kopolimér-hozamokat érhetünk el. A fenti találmány továbbfejlesztéseképpen azt találtuk, hogy ugyanilyen jó eredményekhez juthatunk, oly módon is, hogy az alkalmazásra kerülő katalizátort valamely dialkilalumínium-halogenidből és a törzsszabadalomban említett vanádiumvegyület helyett vanádiumhalogenidek valamely Lewis-féle bázissal képezett addíciós vegyületéből állítjuk elő. Azt találtuk továbbá, hogy — amint ezt a törzsszabadalomiban leírt katalizátor-rendszerek esetében is megállapítottuk — a katalizátor súlyegységére számított nagy kopolimérhozamok elérése érdekében mind a katalizátor előállítása, mind pedig a kopolimerizáció során 0 C° és —80 C° közötti, előnyösen —10 C° és 50 CD közötti hőmérsékleten kell dolgozni. Ha ilyen körülmények között dolgozunk, a katalizátorok meglepő módon sokkal nagyobb aktivitást mutatnak, mint az ugyanilyen anyagokból, de a megadottnál magasabb hőmérsékleteken előállított katalizátorok. Emellett még azt is tapasztaltuk, hogy a fent megadott hőmérséklettartományban való dolgozás esetén a katalizátor aktivitása gyakorlatilag állandó szinten marad. 151950