151946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrilek előállítására
151946 tonitrilt nyerünk (f. p. 47 C°/10 Hg mm), amely színtelen és szagtalan (különösen a foszforoxiklorid szagától mentes), és tárolásálló is. 3. példa: 5 Az 1., példában ismertetett módon felszerelt, 2,5 liter térfogatú Keller-féle háromnyakú (szulfuráló) lombikba beadagolunk 485 g benzamidot (4 mól), 135 g NaCl-t (2,5 mól), 900 ml 10 száraz diklóretánt, 15,76 g N,N-dimetilanilinhidrokloridot (0,1 mól) és 8 g AlCl3 -at (0,06 mól), és egy 450 W-os fűtőköpennyel felmelegítjük. A keverés és melegítés elkezdése után 35 perccel a hőmérséklet 83,4 C°-ot ér el, majd 15 a további 35 perc alatt 72,2 C°-ra csökken, és a 165. perc elérésekor 86,4 C°-ra emelkedik. A rendszert még 15 percen keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ennek az időtartamnak az eltelése után gyakorlatilag megszűnik a sósav- 20 képződés. Az oldatot keverés közben lehűtjük, a csapadékot szűrjük és háromszor mossuk 200 ml száraz diklóretánnal. Az egyesített folyékony fázisokat koncentráljuk. 67,5 C°-on, 9 Hg mm nyomáson 390 g tiszta benzonitril desztillál 25 el. A kitermelés 95,5%. 4. példa: 252 g (3 mól) cián-acetamidot 750 ml olyan JO diklór-etánban diszpergálunk, amely 4,2 g (0,06 mól) metil-amin-hidrokloridot, 12 g (0,09 mól) alumínium-kloridot és 135 g (2,3 mól) nátriumkloridot tartalmaz. A diszperziót 2,5 literes Keller-lombikban erős keverés közben forrásig 35 melegítjük. 3V2 óra hosszat tartó forrás után befejeződik a sósavfejlődés. További 30 percen át hagyjuk befejeződni a reakciót. A kapott világossárga oldat szuszpendálva világossárga port tartalmaz, amely nátriummetafoszfátból áll. Az 40 oldat szűrése és vákuumban végzett ledesztillálása után 182 g malon-dinitrilt kapunk 91,8%-os kitermeléssel. A termék fehér színű és változás nélkül tárolható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nitrilek előállítására amidokból a foszforcsoportba tartozó dehidratálószer behatása útján semleges oldószerben, adott esetben alkáli- vagy földalkáli-halogenid jelenlétében, amelyre jellemző, hogy a reakciót nitrogént tartalmazó szerves bázisok és a Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenidek katalitikus mennyiségének jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a bázis koncentrációja a felhasznált amidra számítva legfeljebb 10 mól%, előnyösen 0,1—5 mól%. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganaíosítási módja, amelyre jellemző, hogy a Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenid koncentrációja a felhasznált amidra számítva legfeljebb 10 mól%, előnyösen 0,1—5 mól%. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a felhasznált bázis mólkoncentrációja nagyobb, mint a felhasznált, a Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenid mólkoncentrációja. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a felhasznált bázis és a felhasznált, a Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenid mólkoncentrációjának összege nem haladja meg a felhasznált amid 10%-át. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót 50 C° és 150 C° közötti, előnyösen 50 C° és 100 C° közötti hőmérséklettartományban hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 856507. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
