151946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrilek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. VIII. 15. Svájci elsőbbsége: 1962. VIII. 16. Közzététel napja: 1964. X. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. (LO—244) 151946 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimái osztályozás: Feltaláló: Dr. Herschmann Charles vegyészmérnök, Svájc Tulajdonos: Lonza A. G. Gampel/Wallis, Svájc Eljárás nitrilek előállítására A találmány tárgya eljárás nitrilek előállítására amidokból. Ismeretes, hogy nitrilek előállíthatók a megfelelő amidokból foszforoxikloriddal, foszforpentakloriddal vagy foszforpentoxiddal való 5 reakció útján. Mostanáig ezt a reakciót különböző oldószerekben, így alifás vagy aromás, adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogénekben hajtották végre. Ezeknek az eljárásoknak hátránya, hogy meg- 10 lehetősen hosszú reakcióidőt igényelnek, viszonylag alacsonyak a kitermelések, és olyan termékeket szolgáltatnak, amelyeket nehezen lehet — ha nem lehetetlen — megtisztítani. Ismeretes továbbá, hogy a piridin nagy sztö- 15 chiometriai feleslegben felhasználható reakcióközegként nitrileknek a megfelelő amidokból és foszforoxikloridból történő előállításakor; mindazonáltal a képződött nitril elválasztása nehézségeket okozhat, és mindig jelentős ki- 20 termelés-veszteségekkel és oldószer-költségekkel jár. Az is ismeretes, hogy amidoknak oldószerek távollétében nitrilekké történő dehidratálásakor vízmentes alumíniumklorid használható, 25 előnyösen nátriumkloriddal képezett kettős sójának alakjában, 10—50%-os sztöchiometriai feleslegben. Mindezek az eljárások kevésbé állandó, gyorsan elszíneződő nitrilekhez vezetnek. Ezek a 30 hátrányok különösen pl. a malodinitril és a monoklóracetonitril előállításakor jelentkeznek. Azt találtuk, hogy a nitrilek amidokból történő előállítása a foszforcsoportba tartozó dehidratálószer behatása útján semleges oldószerben jó kitermeléssel, nagyon tiszta termékekhez vezet, ha a reakciót nitrogént tartalmazó, katalitikus mennyiségű szerves bázisok jelenlétében hatjuk végre. Azt találtuk továbbá, hogy még nagyobb tisztaságú és igen állandó nitrilek kaphatók kitűnő kitermeléssel a megfelelő amidokból, ha egy nitrogént tartalmazó, katalitikus mennyiségű szerves bázis jelenlétében és egy a Lewis-féle savak (elektron-akceptor fémhalogenidek) csoportjába tartozó, szintén katalitikus mennyiségű fémhalogenid jelenlétében dolgozunk. A nitrogént tartalmazó szerves bázis és a Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenid katalitikus rendszert képez. A fémhalogenid mólkoncentrációja a felhasznált amidnak legfeljebb 10%-át, előnyösen 0,1—5%-át éri el. A találmány szerinti reakció általában felhasználható az összes nitril, így acetonitril és annak klórozott származékai, malodinitril, ftalodinitril stb. előállítására a megfelelő amidolíból kiindulva. Különösen előnyös ez a reakció, amikor amidokból kiindulva olyan nitrileket állítunk elő, amelyek hajlamosak arra, 151946