151932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N',N"-helyettesített melaminok előállítására

3 151932 4 összesen legalább tizenöt szénatomot tartalmaznak és ugyanazon a nitrogénatomon levő két helyettesítő — esetleg további heteroatomok közbezárásával — gyűrűszerűén is össze lehet kötve egymással. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy cianurkloridot a definíció szerinti végtermékeknek megfelelő primer és/vagy szekundér aminokkal, szimmetrikusan helyettesített melaminok előállítására egyszerre, vagy aszimmetrikusan helyettesített melaminok előállítására fokozatonként, tetszőleges sorrendben reagáltatunk mindaddig, míg a cianurkloridban klóratomok már nincsenek jelen. Értékesek a folyékonytól zsírszerű állapotig terjedő olyan, N,N',N"-helyettesített melaminok, amelyek a) a nitrogénatomok helyettesítése szempontjából aszimmetrikusak és b) N-helyettesítőként telített szén hidrogéngyököket tartalmaznak. E helyettesítők mellett az N,N',^'-helyettesített melaminszármazékok célszerűen legfeljebb egy egy- vagy többgyűrűs, adott esetben nem reakcióképes csoportokkal tovább helyettesített aromás gyököt vagy valamely heterociklusos gyököt tartalmaznak, míg a többi N-helyettesítőknek alifás, cikloalifás vagy aralifás jellegűeknek kell lenniök, mimellett az N-helyettesítők összesen legaláb tizenöt szénatomot tartalmaznak és ugyanazon nitrogén két helyettesítője — adott esetben további heteroatomok közbezárásával — egymással gyűrűt is képezhet. Előnyös aszimmetrikus helyettesítőként pl. egy difeniléter-gyök lehet jelen egyik nitrogén-helyettesítő gyanánt, előnyösen telített szénhidrogén-gyökök, mint további N-helyettesítők és valamely telített ciklusos nitrogéntartalmú bázis-csoport mellett. Különösen előnyös tulajdonságokat mutatnak a találmány értelmében előállított olyan N,N',N"-helyettesített melaminok, amelyek öt, vagy előnyösen hat N-helyettesítőt tartalmaznak. Előnyösnek bizonyult az is, ha legalább egy di-n-butilaminocsoport van jelen a vegyület molekulájában, mimellett egész általánosan is megállapítható, hogy az egyenesláncú alkilcsoportok jelenléte előnyösebb, mint az elágazó szénláncúaké. Az előnyös aszimmetrikus N-helyettesítés további példáiként — a már eddig megemlített eseteken kívül — az olyan vegyületek említhetők, amelyekben a viszonylag rövidszénláncú alkil-, vagy cikloalkil-csoportok hosszabbláncú alkilcsoportokkal, mint pl. decil- vagy dodecilcsoportokkal, vagy pedig aralkilcsoportokkal, mint benzil- vagy dodecilbenzilcsoportokkal vannak kombinálva. A találmány értelmében felhasználásra kerülő melaminok kívánatos csekély illékonysága különösen az olyan esetekben van előnyös mértékben biztosítva, amikor az összes N-helyettesítők együttes minimális szénatomszáma 16. Ilyen szénhidrogéncsoportként például alkilcsoportok, mégpedig egyrészt rövidszénláncú alkilcsoportok, mint metil-, etil-, propil-, butil- vagy hexilesoportok, másrészt pedig hosszabbláncú alkilcsoportok, mint oktil-, decil-, dodecil-, tetradecil-, hexadecil- vagy oktadecil-csoportok, továbbá cikloalkil-csoportok, mint a aklohexil-csoport, aralkilcsoportok, mint a benzilcsoport, valamint árucsoportok, mint a fenil-, difenil-, fenalkilfenil- vagy naftilcsoportok jöhetnek, mint N-helyettesítők tekintetbe. 5 Ha ezek a szénhidrogén-gyökök még további közömbös helyettesítő csoportokat is tartalmaznak, ezek a helyettesítők olyan atomok vagy gyökök lehetnek, amelyek lehetőleg kevéssé befolyásolják a szénhidrogén-csoportok jellegét. 10 Alifás és cikloalifás csoportok esetében ezek a további helyettesítők főként a láncba vagy gyűrűbe beépített heteroatomok, mint kétvegyértékű oxigén- vagy kénatomok, valamint aminonitrogénatomok lehetnek. Ezek a heteroatomok 15 híd-kötést is képezhetnek kétgyűrűs aromás helyettesítő-csoportokban, mint pl. a difenilétervagy difenilszulfid-helyettesítőkben, továbbá összekötő tagként is szerepelhetnek aromás vagy alifás gyökök között. Az ilyen heteroato-20 mokat tartalmazó helyettesítők példáiként az alkoxialkil-, alkilmerkaptoalkil-, szék. és terc. aminoalkil-, alkoxifenil-, alkilmerkaptofenil-, fenoxifenil- vagy fenilmerkaptofenil-csoportok említhetők. 25 Amennyiben az N-helyettesítők aromás gyűrűi nem reakcióképes csoportokkal vannak tovább helyettesítve, akkor azok pl. alkilcsoportokat, mint metil-, etil-, terc. butil-, izooktil-, nonil-, dodecil- vagy oktadecilcsoportokat, vagy 30 pedig halogénatomokat, mint fluor-, klór- vagy bórmatomokat hordozhatnak helyettesítőként. A találmány értelmében nyerhető melaminok a helyettesített, főként alkilcsoportokkal helyettesített aminocsoportok mellett N-helyettesítők-35 ként egyéb funkcionális csoportokat célszerűen ne tartalmazzanak; különösen azonban ne tartalmazzanak ezek a melaminok savas, sóképzésre alkalmas vagy pedig ilyenné átalakítható helyettesítőket, mint pl. szulfonsav- vagy karb-40 oxilcsoportokat; ugyancsak ne tartalmazzanak e vegyületek szulfonsavészter-, karbonsavészter-, szulfamoil-, karbamoil- vagy cianocsoportokat sem. Helyettesítőként szereplő heterociklusos gyö-45 kök példáiként öt- vagy hattagú, adott esetben további nem reakcióképes helyettesítőket és/vagy kondenzált aromás gyűrűket tartalmazó tercier nitrogén-bázisok, mint a piridin vagy kinolin és ezek származékai említhetők. 50 Ha az ugyanazon nitrogénatomon jelenlevő két helyettesítő egymással gyűrűt képez, úgy ez a gyűrű pl. egy pirrolidin-, piperidin-, morfolin-, hexametilénimin- vagy N'-alkilpiperazingyűrű lehet. 55 A találmány szerinti eljárásnál előnyösen úgy dolgozhatunk, hogy az első és/vagy második reakciófokozatban kevésbé reakcióképes aminokat, míg a harmadik fokozatban könnyebben reagáló aminokat hozunk a cianurkloriddal 60 reakcióba. A reakciót célszerűen valamely közömbös szerves oldószerben vagy hígítószerben, mint rövidszénláncú alifás ketonban, alifás vagy aliciklusos éterben, pl. dibutiléterben, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, vagy pedig aromás 63 szénhidrogénekben vagy halogénezett szénhid-2