151872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a szulfanilamid új származékainak előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. XII. 06. (GE—495) Svájci elsőbbség: 1962. XII. 07. Közzététel napja: 1964. IX. 25. Megjelent: 1965. X. 01., 151872 Szabadalmi osztály: 12 q 1—13; 12 p 6—10 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimal osztályozás: Feltaláló: Dr. Zimmermann Markus vegyész, Riehen Tulajdonos: J. R. Geigy A. G. cég, fiasel* Svájc Eljárás a szulfanilamid új' származékainak előállítására 1 A találmány eljárás a szuJLÉanilamdd új származékának, mint a kemoterápiában értékes tulajdonságú vegyületek előállítására. Azt találtuk, hogy az; I) általános képletű 2-klór-4-meto^--6^2rulfa<ni]aniidcHpirimidin ki- S váló baktériumellenes hatást mutat. Ennek az új vegyületnek előállítására a II) általános képletű vegyület valamely sóját? elsősorban alkálifémsóját — mely képletben X aminocsoportot vagy ilyenné átalakítható nit- 10 rogéntartalmú ' csoportot jelent, 2,4-diklór~6--metoxi-pirimidinnel reagáltatjuk, a kapott izomérelegyet pl. frakciónált kristályosítással különválasztjuk és az X csoportot szükség esetén szabad aminocsoporttá alakítjuk át. A reakció- 15 kat pl. valamely alkalmas szerves oldószerben, így dimetilformamidban, acetamidban, N,N-dimetilacetamidban, dimetilszulfoxidban, melegítés közben foganatosítjuik. A szabad aminocsoporttá átalakítható, nitro- 20 géntartalmú gyökökként a következők jönnek tekintetbe: az aminoosoporttá hidrolízissel átalakítható gyökök, pl. acilaminogyökök, így; az acetilaminogyök vagy rövid szénláncú alkoxi.karbonilaminogyökök, továbbá pl. a benzilidén- 25 aminogyök vagy a p-dimétilamino-benzilidénaminogyök, vagy pedig az aminocsoporttá redukálással átalakítható gyökök, pl. a nitrocsoport, vagy helyettesített azocsoportokat tartalmazó gyökök, pl. a fenilazo- vagy p-dimetil- 30 amino-fenilazogyök, továbbá pl. a benziloxikarbonilaminogyök vagy ismét a benzilidénaminogyök. Az aminocsoporttá redukáliható gyök* továbbá a három vegyértéke egyikével a benzolgyűrűhöz kötött nitrilogyök N~-, Ez esetben a II) általános képlet kétvegyértékű gyököt jelöl, mély egy centrális azoesoport képződése mellett egy azonos gyökkel kapcsolódva az azobenzol-4,4'-disziulfonamidot adja, melyet két molekula 2,4-diklór-6-metoxi-pirimidinnel reagáltatunk. Az aminocsoporttá hidrolizálható X gyököt tartalmazó vegyületek hidrolízise pl. savas közegben, pl. dioxánban vagy metanolban sósavval történő együttes melegítés útján, az alkoxikarbonilamino vegyületek hidrolízise pedig enyhe lúgos környezetben, pl. In — 2 n nátronrlúggal, szobahőmérsékleten is történhetik. Ä fentemlített redukáló, ill. reduktív úton meg-, bontható csoportok redukciója általában katalízissel, pl. hidrogén segítségével, Raney-nikkeí jelenlétében, valamely közömbös szerves oldószerben végezhető, szóba jöhetnék azonban olyan kémiai eljárások is, mint a nitrocsoportok, valamint az azocsoportók. redukálása vassal ecetsavban vagy sósavban. A kiindulási anyagként szükséges 2,4-diklór-6-metoxi-pirimidint pl. úgy kapjuk, hogy 151872