151858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bázisok előállítására

1 T pett piridint nem tartalmazó alacsonyabb forráspontú frakciókat a dipiridileket tartalmazó magasabb forráspontú frakcióktól elkülöníthetjük. Ezt az elválasztást úgyi hajtjuk végre, hogy a gazdaságossági szempontoknak megfelelő legteljesebb elkülönítést érjük el. Az alacsony forráspontú piridin frakciókat visszavezethetjük az első (azaz a reakciós) zónába és itt kívánt esetben ismételten felhasználhatjuk, célszerűen oly módon, hogy azt tartályban megfelelőén raktározzuk'. Ha a visszanyert piridin akár kis mennyiségű szennyező anyagot, pl. vizet tartalmaz, amely megakadályozhatja a fém és a piridin reakcióját, ez anyagot el kell távolítainunk, mielőtt a paridint az első zónába visszavezetjük. A bipiridilt bármely szokásos módszerrel nyerhetjük ki, amelynek kiválasztása attól függ, hqgy a termiekben valamiennyi izomer bipiridilt vagy csak egyetlen izomért kívánunk összegyűjteni. Rendszerint a 4,4'-izomér a fontos. Az alkalmazható módszerek magukban foglalják a frakcionált desztillálást, a frakcionált kristályosítást, oldószeres extrakciót és e technikák kombinálását. Kívánt esetben a bipiridilt úgy izolálhatjuk, hogy p% kvaternerező szerekkel végzett kezeléssel, különösen metilkloriddal vagy diimetilszulfáttal valamely más származékká alakítjuk át. A találmányt az alábbi példa szemlélteti, anélkül, hogy azt erre korlátozná. A részek vagy százalékok súlyreszt, illetve százalékot jelentenek. Példa: •600 rész űrtartalmú, kavaróval, visszafolyató hűtővel és vezetőképességmérő berendezéssel felszerelt zárt reakcióedényt 500 rész száraz piridáninel, 15 rész magnéziumfoírgácesal és 5 rész trimetilbenZolos (35% fémet tartalmazó) nátrium szuszpenzióval töltünk meg. Az elegyet ezután 115 C°-ra melegítjük; ezen a hőmérsékleten visszafolyatás megy végbe és a reakció megindul, amit a vezetőképesség igen éles emelkedése jelez. Ezután az elegy hőmérsékletét 90—100 C°-ra csökkentjük és e határok között tartjuk. Piridint adagolunk oly sebességgel, hogy a reafccióelegy fajlagos vezetőképessége legalább 500 mifcromho maradjon (a pontos; sebesség időről időre változik, 750— 1000 rész óránként). Ez idő alatt részletenként', 5 percenként adagolunk 'magnéziumforgácsot, összesen kb. 15 részt óránként. A reakció folyamán a reaikcióelegyet túlfolyó berendezésen vezetjük el a friss piridin adagolásával azonos sebességgel és egy másik zárt reákoióediénybte vezetjük, amelyben a folyadékot kaviárjuk és levegőáramot fúvatunk be. Ezt az oxidációt 50—100 C-on végezzük. Az oxidált reakoióelegyet ezután az oxidációs tartályból túlfolyó berendezéssel vezetjük el ugyanolyan sebességgel, amilyennel a reakdó-1858 3 elegyet az első tartályból bevisszük és frakcionáló edénybe vezetjük, amelyét úgy működtetünk, hogy lényegében az egész nem reagált piridint ledesztilláljuk, kondenzáljuk és tároló-5 tartályba visszük, ahonnan visszatáplálható a reakcióedénybe. A főleg bipiridileket, magnéziumhidroxidot, nagy molekulasúlyú szerves bázisokat és kátrányokat tartalmazó maradékot a berendezésből terméktároló tartályba visszük. 10 15089 rósz piridinnek a rendszerbe táplálása, 11 órás folyamatos működés után, a piridinnek a reakcióedénybe való. adagolását megszüntetjük és az egész reafccióelegyet az oxidációs és desztillációs fázisokon át vezetjük. A termék-15 tároló tartályban összegyűjtött termék analízise azt mutatja, hogy 510 rész 4,4'-bipiridilt tartalmaz. Az elhasznált piridin 1040. rész. Ez a 4,4'-bipiridil képződés a paridinre számított elméleti kitermelés 49%-ánáfc, a magnéziumra 20 számított kitermelés 57%-ának felel meg. Szabadalmi igénypontok: 25 1. Eljárás fém és piridin reakciójának végrehajtására, azzal jellemezve, hogy a reagáló elegy fajlagos vezetőképességét legalább 200 mikromho-n tartjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-30 sítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáló elegy fajlagos vezetőképességét legalább 200, de legfeljebb 3000 mikromho>-n tartjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáló 35 elegy fajlagos vezetőképességét legalább 200, de legfeljebb 2000 mikromho-n tartjuk. 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vezetőképességmérést magában a reak-40 cióedényben hajtjuk végre. 5. Az 1—4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy piridinnel magnéziumot hozunk reakcióba, s 45 6. Az 1—4. igénypont bármelyiké szerinti ' eljárás foganatosítási módja, azzal- jellemezve, hogy piridinnel alumíniumot hozunk reakcióba. 7. Az. 1—4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 50 hogy piiridinnel alkálifémet hozunk reakcióba. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, -hogy piridinnel nátriumot hozunk reakcióba. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti 55 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fémmel magát a piridint hozzuk reakcióba. 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti 60 eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogj* a fém-piridin reakció termékét oxidálással bipiridillé alakítjuk. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás fogana-95 tosítási módija, azzal jellemzeve, hogy a fém es 4