151844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxiguanidin-származékok előállítására
151844 8 60 ml víz elegyével készített oldatát 20 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet a 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk föl. Metanolból történő kétszeri átfcristályosítás után 5,8 g 3,4,5-trimetoxi-benziloxi-guanidinszulfátot kapunk, amelynek tapasztalati képlete (Ci1 H 17 0 4 N3) 2 -H 2 S0 4 ; a termék 188—189 C°-on olvadó fehér kristályos por. Kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3,4,5--trimetoxi-benziloxiamin 55—56 C°-on olvad; előállítása oly módon történik,- hogy N-(3,4,5-•4rimetoxi-benziloxi)-ftálimidet dimetilformamidban 70 C° hőmérsékleten hidrazinhidráttal hidrolizálunk. A N-(3,4,5-trimetoxi-benziloxi)ftálimid 140—142 C°-on olvad; előállítása úgy történik, hogy 3,4,5-trimetoxi-benzilkloridot dimetilformamidban, trietilamin jelenlétében 70 G9 hőmérsékleten N-hidroxi-ftálimiddel kondenzálunk. 12. példa: 67,6 g benziloxiamin és 69,5 g S-metilizotiokarbamid-szulfát 250 ml víz és 250 ml etanol elegyével készített oldatát 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet kb. 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt szárazra pároljuk be. A maradékot 750 ml vízben oldjuk, az oldatot 3 X 250 ml éterrel mossuk, majd csökkentett nyomás alatt újból szárazra pároljuk be. A kapott maradékot etanolból kétszer átkristályosítjuk, a kisménnyiségű oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítva. Ily módon 73 g benziloxi-guanidin-szulfátot kapunk, amely-nek tapasztalati képlete (CgHnONs^ • H2S0 4 ; a termék 128—129 C°-on olvadó fehér kristályos por. 28,4 g fenti módon kapott szulfátot 300 ml metanolban oldunk és az oldatot 15 C° hőmérsékleten 3,78 g nátrium 100 ml metanollal készített oldatával elegyítjük. A -képződött nátriumszulfátot szűréssel eltávolítjuk és a meta^ nolos szüredéket kb. 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt szárazra pároljuk be. A maradékként kapott bázist 200 ml vízből átkristályosítva 13,2 g benziloxi-guanidínt kapunk, 106—107 C°-on olvadó fehér kristályos por alakjában. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő benziloxiamin hidrokloridja 226—230 C°-on olvad; a vegyület P. Mamalis és mtsai (J. Chem. Soc. 1960, 229) szerint oly módon állítható elő, hogy benzil-benzhidroxamátot etanolos sósavoldattal kezelünk. ben bőséges kristálykiválás történik a reakció-, elegyből. A kristályokat kiszűrjük, kevés 60%-os etanollal mossuk és kb. 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt szobahőmérsékleten megszárítjuk. Ily 5 módon 6,5 g 4-nitro-benziloxi-gUanidin-szulfátót kapunk, amelynek tapasztalati képlete (C8 H 10 O3N 4 )2 -^SC^; a termék vízből történő átkristályosítás után 247—248 C°-on olvadó fehér kristályos port képez. 10 A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4--nitrobenziloxiamin 53—54 C°-on, hidrokloridja 190—196 C°-on Olvad; előállítása oly módon történik, hogy 4-nitro-benzil-benzhidroxamátot etanolos 6%-os sósavoldattal 20 percig forra-15 lünk visszafolyató hűtő alatt, a benziloxiamin előállításához hasonló módon. A 4-nitro^-benzil-benzhidroxamát 163—164 C°-on olvad; 4-nitro-benzilklorid nátrium-benzhidroxamáttal etanolos közegben visszafolyató hűtő alatti forralás-20 sal történő kondenzációjával állítjuk elő. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű hidroxi-25 guanidin^származékoknak 30 40 50 Ar—A—O—NH—C—NH 2 NH (I) — e képletben Ar egy esetleg helyettesített fenilgyököt képvisel, A pedig egyszerű vegyi kötést, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoportot jelent, amely az Ar gyök és az 35 oxigénatom közötti egyenes láncban legfeljebb 2 szénatomot tartalmaz és amely helyettesítőként egy esetleg szintén helyettesített fenilgyököt is hordozhat — valamint e vegyületek sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, az alábbi (II) általános képletnek megfelelő oxiamint Ar—A—O—NH, (II) 45 — e képletben Ar és A jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy az alábbi (III) általános képletnek megfelelő alkilizotiokarbaniiddal R'—S—C—NH2 NH (III) 13. példa: 55 7,6 g 4-nitro-benziloxiamin és 5,17 g S-metilizotiokarbamid-szulfát 76 ml etanol és 52 ml víz elegyével készített oldatát 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés köz- go — e képletben R' rövidszénláncú alkilcsoportot jelent — vagy pedig a NH2 —CN képletű cianamiddal hozunk reakcióba és adott esetben az így kapott terméket szabad bázissá vagy valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 654936. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—38. 4
