151835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formaldehid-ketén kopolimérek előállítására

151.835 J3 " 14 11. példa: 13. példa: Egy csepegtetőtölcsérrel és formaldehid-bevezetőcsővel felszerelt, hűtőköpeny segítségével 0 C° hőmérsékletre hűtött 500 ml-es reaktorba beviszünk 300 ml vízmentes toluolt. A reaktorban a belső nyomást vízsugárszivattyú segítségével 20 mm Hg-oszlop körülire állítjuk be. Mialatt a készüléket vákuum, alatt tartjuk, injekciós fecskendő segítségével 0,4 ml trietilamint adagolunk be. Közvetlenül ezután megkezdjük a gázalakú formaldehid betáplálását (a formaldehidet valamely erre alkalmas készülékben állítjuk elő) és ugyanakkor 20 ml toluolos, 50 tf%-os difenilketén-oldatot táplálunk be a csepegtetőtölcséren ás a reaktorba. A formaldehid bevezetését oly módon szabályozzuk, hogy a reaktorban a belső nyomás 600 mm H-oszlop körüli legyen, miközben 4 adagban, 3 perces időközben 5—5 ml, tehát összesen 20 ml további toluolos difenilketénoldatot is beadagolunk. 18 perc múlva a reakciót metanol hozzáadása útján megszakítjuk. A kapott polimert metanollal ismételten mossuk, majd levegőn 40 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 21 g polimert kapunk, amely 150 C° körüli hőmérsékleten olvad. 12. példa: Egy keverővel, hűtőköpennyel, két csepegtetőtölcsérrel, formaldehid-bevezető csővel és egy, a reaktorban fennálló belső nyomásnak néhány mm Hg-oszloppal a légköri nyomás felett tartására alkalmas berendezéshez csatlakozó csővel felszerelt, egy liter űrtartalmú raktort alkalmazunk. A reaktorból a levegőt nitrogénnel történő ismételt öblítéssel eltávolítjuk, a hűtőköpenyhez —30 C° hőmérsékletre lehűtjük és 450 ml vízmentes n-heptánt viszünk be a reaktorba. Ezután 37,5 mg trifenilfoszfin 50 ml n-heptánnal készített oldatát adagoljuk be az egyik csepegtetőtölcséren keresztül, míg a másik csepegtetőtölcsér segítségével 46 ml n-heptán és 4 ml dimetilketén elegyét adagoljuk be a reaktorba. Amint a belső hőmérséklet eléri a —20 C°-ot, 14 ml trifenilfoszfin-oldatot csepegtetünk be az első csepegtetőtölcsérből, majd közvetlenül ezután megkezdjük a gázalakú vízmentes formaldehid betáplálását, percenként 2,1 betáplálási sebességgel. Ugyanakkor a másik csepegtetőtölcséi -bői a dimetilketén-oldatot percenként 2,5 ml sebességgel tápláljuk be. A katalizátor beadagolásától számított 2 perc múlva, majd ezután minden 2 percben kb. 3 ml további trifenil«"foszfin-oldatot adagolunk be. A művelet megkezdésétől számított 20 perc múlva feleslegben levő metanolt adunk a reakcióelegyhez es a formaldehid betáplálását megszüntetjük. A polimert ezután leszűrjük, metanollal mossuk, majd levegőn, 40 C° hőmérsékleten 24 óra hosszat szárítjuk. Az így kapott termék tulajdonságait az alábbi III. táblázatban foglaltuk össze. A 12. példában leírt készüléket használjuk, ugyanolyan módszer szerint dolgozva, az alábbi változtatásokkal: 1. Az első csepegtetőtölcsér be 30 mg trifenilfoszfin 50 ml n-iheptánnal készített oldatát vittük be. 2. A másik csepegtetőtölcsérbe 47 ml n-heptán és 3 ml dimetilketén elegyét adjuk. 3. A polimerizáció kezdetekor 15 ml trifenilfoszfint-oldatot viszünk be a rekatorba, azután minden két percben további 5 ml ugyanilyen oldatot táplálunk be. 4. A dimetilketén-oldatot percenként 3,4 ml sebességgel tápláljuk be a reaktorba. 5. A gázalakú formaldehidet 3 g/perc betáplálási sebességgel vezetjük be a reaktorba. 6. A polimerizációt a művelet megkezdésétől számítva 15 perc múlva szakítjuk meg. Az így kapott termék tulajdonságait szintén az alábbi III. táblázatban adtuk meg. 14. példa: A polimerizációt a 13. példában megadotthoz hasonló módon, ugyanolyan készülékben folytatjuk le, a hűtőköpenyt azonban +10 C° hőmérsékleten tartjuk. A kapott termék tulajdonságaitt a III. táblázatban adtuk meg. 15. példa: A 13. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy a ka' talizátort két 25 ml-es részletben adagoljuk be, az első részletet a művelet megkezdésekor, a másodikat pedig 8 perccel később. Az így kapott termék tulajdonságait a III. táblázatban adtuk meg. 16. példa: A 13. példában leírt módon dolgozunk, a trifenilfoszfin-oldat helyett azonban 0,016 ml tri etilamin 50 ml n-heptánnal készített oldatát alkalmazzuk. A kapott termék tulajdonságait a III. táblázatban adtuk meg. 17. példa: A 13. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de 0,016 ml trietilamin 50 ml n-heptánnal készített oldatát alkalmazzuk és a katalizátor teljes mennyiségét a polimerizácJ*J kezdetekor adagoljuk be a reaktorba. A 12—17. példákban leírt eljárások' szerint kapott kiopolimérekben egy 160 C° hőmérsékleten instabil, kismolekulasúlyú formaldehid-homopolimérekből álló frakció is van jelen. Ezt a frakciót oly módon távolítottuk el a kapott termékekből, hogy a közvetlenül kapott terméket 6 óra hosszat 165 C° hőmrésékleten hevítettük. Az alábbi III. táblázatban az 10 15 20 25 31) 35 40 45 50 55 60 7