151830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációja során felhasználható szerves oldószerek tisztítására

151830 adagolt kismennyiségű katalizátorral teszik ártalmatlanná. Az előbbiékben felsorolt tisztítási eljárások közös hátránya az, hogy vagy pótlólagos katalizátormennyiségek felhasználására van szükség a szennyezések dezákti válására, vagy pedig bonyolult berendezést és sok vegyszert igényel a tisztítási művelet. Az olefinpolimerizáláshoz közegként felhasználható szerves oldószerek megtisztítása t§hát ennek folytán a legtöbb esetben körülményes és költséges, és többszörös okból kifolyólag gazdaságtalan. A találmány célja az olefinpolimerizációnál felhasználható szerves oldószerekből a szervetlen és szerves szennyezések oly módon való eltávolítása, amely pótlólagos vegyszerfelhasználást vagy körülményes berendezéseket nem igényel, ezért egyszerű módon kivitelezhető. Azt találtuk, hogy a kitűzött cél sikeresen elérhető, ha polimerizációs közegként felhasználandó szerves oldószereket alkalmazásuk előtt nagy aktív felülettel rendelkező olefinpolimerizációs termékekkel intenzív módon elkeverjük, majd azokat ismert módon a polimerektől elkülönítjük. A találmány szerinti eljárással az oldószerben, ill. oldószerkeverékben levő, polimerizációt zavaró kisérőanyagokat oly mértékben távolítjuk el a felületaktív polimerizátum felhasználásával, hogy a kezelés után a szokásos meghatározási módszerekkel szennyezéseket nem lehet kimutatni. Az oldószerhez hozzáadandó polimerizátum mennyisége tág határok között változhat. Mindössze, 1 súly% polimerizátum hozzáadásával is elérjük a szennyezések megfelelő mértékű eltávolítását. Célszerűen azonban ennél nagyobb mennyiségek, pl. 5—15 súly%-ig terjedő polimerizátum felhasználása ajánlatos. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint a polimerizáció befejezése után kapott, oldószerből és polimerizátumból álló reakeiókeverékhez annyi szennyezett friss oldószert adagolunk, hogy különösen a feldolgozásnál adódó oldószerveszteségeket ezáltal kiegyenlítsük. Mivel az oldószer polimerizációt befolyásoló szennyezéseinek koncentrációja a szennyezések eltávolítására felhasznált polimerizátum mennyiségére számítva rendkívül csekély, így a tisztításra felhasznált polimerizätum. kémiai vagy mechanikai tulajdonságait ez az eljárásmód nem befolyásolja hátrányos módon. 1. példa: Etilénnek 3 kg alumíniumdietilkloriddal és 7 kg titántetrakloriddal katalizált polimerizációja után kapott 100 kg polietilént tartalmazó 3500 kg könnyűbenzines keverŐs tartályban 20 liter metanolt és 10 liter vizet adagolunk és a szuszpenziót erőteljesen mossuk. Az így képződő katalizátortartalmú fázist rövid ideig ülepedni hagyjuk, majd leválasztjuk és külön feldolgozzuk. A visszamaradó polietilénszuszpenzióhoz 200 kg könnyűbenzint adagolunk. Ez a könnyűbenzin 0,005 súly% szervesen kötött ként, 0,0007 súly% szervesen kötött nitrogént és 0,017 súly% szervesen kötött oxigént tartal-5 maz szennyezőanyagként. Intenzív tisztítás el, érése végett a szuszpenziót a tisztítandó benzinnel cirkuláltató szivattyúval keverjük össze, mimellett a nagy aktív felülettel rendelkező etilénpolimerizátum a szennyezéseket az oldó-10 szerből eltávolítja. Az etilénpolimerizátum leválasztása előtt az egész szuszpenziót, a maradék katalizátormenynyiség eltávolítása céljából, vízzel mossuk ki. Az így kezelt könnyűbenzinből a szokásos ana-15 litikai módszerekkel a fent felsorolt szennyezések egyike sem mutatható ki. Az így megtisztított oldószer polimerizálás során való felhasználása semmiféle zavaró körülményt nem vált ki. 20 2. példa: 500 kg, 0,003 súly% szervesen kötött ként, 0,007 súly% szervesen kötött nitrogént és 0,009 25 súiy% szervesen kötött oxigént tartalmazó könnyűbenzinhez 65 kg frissen előállított etilénpolimerizátumot adagolunk. Az etilénpolímerizátumot az; etilén Ziegler-féle katalizátorral való előállítása után, közvetlenül felhasználjuk 30 erre a célra. A könnyűbenzint és a polietilént keverőtartályban bensőséges módon összekeverjük. Végül a polimerizátumot leválasztjuk és a kinyert benzint a fentemlített szennyezésekre vizsgáljuk.. Az így kinyert benzin a szokásos 35 analitikai módszerekkel kimutatható szennyezéséket nem tartalmaz. Felhasználása nem vált ki zavaró körülményeket polimerizáció közben. 40 60 3. példa: 500 kg 1. példa szerinti minőségű könnyűbenzint 50 kg olyan könnyűbenzines polietilénszuszpenzióval keverünk bensőséges módon, mely polietilént etilénnek 40 g alumíniumdi-45 etilklorid és 100 g titántetrakloriddal való polimerizálásánál kaptunk. Az átkeverés után a tisztítandó könnyűbenzin hozzáadása előtt, metanollal elbontott katalizátorrészeket a szuszpenziótói elválasztjuk és a visszamaradó poli-50 etilén-könnyűbenzin szuszpenziót a visszamaradó katalizátoralkatrészek eltávolítása céljából vízzel mossuk. A polimerizátum könnyűbenzintől való eltávolítása után olyan oldószert nyerünk, mely az 55 1- példában felsorolt szennyezésektől mentes, és zavaró körülmények fellépése nélkül felhasználható a polimerizáció során. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás olefinek és olefinesen telítetlen vegyületek szerves fémvegyületekkel való polimerizálása során felhasználható szerves oldószerek megtisztítására, azzal jellemezve, hogy 65 a polimerizációs közegként felhasználandó szer\