151784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bázisok, főként alkaloidok kinyerésére
7 181784 8 NaHC03 és 100 g Na 2CQ 3 , továbbá 10 kg jég részletekben való hozzáadásával átgyúrunk és toluollal kivonunk addig, amíg van Urk szerint kémlelve, alkaloidmentességet érünk el. Szakaszos ellenáramú kivonás esetében mintegy 100 liter kivonatot nyerünk. Az alkaloidokat szakaszos kikeverés útján 5%-os vizes borkősavoldatba visszük át. Mintegy 30—40 liter savanyú alkaloid-tartarát oldatot nyerünk. A borkősavas oldathoz 5 térf/ súly%-nyi NaSCN tömény oldatát adjuk. Csapadék keletkezik. Az elegyet diklóretánnal kikeverjük szakaszosan, mely a csapadékot átoldja. Kb. 20 liter diklóretános oldatot nyerünk. A diklóretános oldatot 1/20 térfogat 20%-os K2C0 3 oldattal a komplex megbontása, illetve a SCN~ eltávolítása céljából összerázzuk, elválasztás után a diklóretános részt vízmentes Na2 S0 4 -on való átszűrés után 1/100 térfogatra betöményítjük és 5—6-szoros térfogat petroléterbe való csurgatás útján a nyers alkaloidbázist kicsapjuk. Az alkaloid-csapadékot. G3 üvegszűrőn szűrjük és vákuumszekrényben szobahőfokon szárítjuk. A módszerrel 26 g igen tiszta összalkaloidot nyerünk ki. A nyers anyarozsalkaloidok kivonására alkalmazhatjuk az 1. példában vinkamin bázis előállítására leírt módszert is, mely esetben a zsírtalanítás műveletét kiküszöbölhetjük. 3. példa: 50 kg száraz, őrölt fehérzászpa gyöktörzset (Veratri albi rhizoma et radix) 25 kg 10%-os vizes ammóniaoldattal átgyúrunk és ellenáramban benzollal kivonunk. Kb. 160—180 liter kivonatot nyerünk, melyet vákuumban 24 literre besűrítünk. A nyert sűrített kivonatot 3 X10, majd 3X8 liter 5%-os borkősavval kikeverjük. Amennyiben a benzolos fázis még alkaloidot tartalmazna, a kikeverést folytatjuk. A borkősavas oldathoz szűrése után 2 liter fémkomplexoldatot adunk,' melyet 100 g kobaltklorid (CoCl2 • 6H2 0) és 400 g káliumrodanid 2 liter vízben való oldása útján készítünk. Az alkaloidot és fémkomplexet tartalmazó, vizes oldatot 4X5 liter diklóretánnal kikeverjük. Ha az utolsó diklóretános rész is kék színű, a kikeverést megismételjük. A színes diklóretános oldatban levő alkaloidfémkomplexet 5 liter 20%-os nátriumkarbonát oldattal való összerázás útján elbontjuk. A szervetlen ionok átoldódnak a vizes fázisba, az alkaloidok bázis alakjában a diklóretánban maradnak oldva. A diklóretános alkaloidoldatot néhány óráig tartó kevergetés útján vízmentes nátriumszulfáttal víztelenítjük, majd — szűrés után — az oldatot vákuumban szárazra pároljuk s a száraz maradékból éteres kristályosítás útján a nyers protoveratrinokat ismert módon kinyerjük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aromás vagy halogénezett alifás szénhidrogénekben oldódó addíciós vegyület képzésére képes szerves bázisok, főként alkaloidok nyers oldatokból való kinyerésére és tisztítására, azzal jellemezve, hogy a nyers szerves bázis vizes savas oldatát rodánsav vagy annak fémsói és komplexei, vagy a proton-mozgékonyságot növelő csoportot tartalmazó és 10~2 -nél nagyobb disszociációs állandójú szerves savak vagy egyvegyértékű szervetlen savak jelenlétében valamely aromás vagy halogénezett alifás szénhidrogénnel hozzuk érintkezésbe, végül pedig a kinyerendő szerves bázis így szerves oldószerbe vitt komplex vagy addíciós vegyületét alkalikus anyag hozzáadásával elbontjuk és a bázist önmagában ismert módon kinyerjük az oldatból. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kinyerendő szerves bázist tartalmazó szerves oldószeres oldatot egy nagyfelületű szilárd fázis felületén filmszerű rétegben vizes fázisban elhelyezkedő szerves vagy szervetlen savval hozzuk érintkezésbe, majd az említett filmszerű vizes fázist valamely vízzel nem elegyedő apoláros szerves oldószerrel, előnyösen alifás szénhidrogénnel, pl. peroléterrel való érintkeztetés útján mossuk, azután a filmszerű vizes fázisból a szerves bázist aromás vagy halogénezett alifás szénhidrogénnel, amely valamely, a proton-mozgékonyságot növelő csoportot is tartalmazó szerves karbonsavat vagy szulfonsavat oldott állapotban tartalmaz, e savval képezett komplex vagy addíciós vegyület alakjában ismét szerves fázisba visszük át és ebből a kinyerendő szerves bázist alkalikus anyaggal való kezelés útján felszabadítjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a szerves bázis nyers szerves oldószeres oldatát valamely a bázissal szerves oldószerben oldódó komplexet nem képező szerves sav vagy többértékű szervetlen sav vizes oldatával kirázzuk, a kinyerendő szerves bázis e savval képezett sójának így kapott vizes oldatához valamilyen egyértékű szervetlen savat vagy valamely vízben oldódó rodánsót vagy komplex rodanidot adunk, azután a vizes fázist valamely aromás vagy halogénezett alifás szénhidrogénnel, pl. benzollal vagy diklóretánnal érintkeztetjük, amikor is a kinyerendő szerves bázisnak a komplex vagy addíciós vegyülete a szerves fázisba megy át, amelyből a kinyerendő szerves bázist alkalikus anyaggal való kezelés útján felszabadítjuk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal .jellemezve, hogy a nyers szerves oldószeres oldatot vízzel nedvesített, vízben oldódó kristályos szerves savval, célszerűen citromsavval hozzuk érintkezésbe. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a nyers szerves oldószeres oldatot valamely szerves sav tömény 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
