151746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridil előállítására

7 151746 8 kavarás közben, mialatt a hőmérsékletet 105— 110 C°-on tartjuk. A reakciótermék felét, vagyis 710 részt frakcionált desztillációnak vetjük alá, amikor is 419 rész piridint és 4 rész 2,2'-bipiridilből, 12 rész 2,4'-bipiridilből és 63 rész 4,4'-bipiridilből álló elegyet kapunk. A 4,4'-bipiridil kitermelés az elméleti kitermelés 33%-a a használt piridinre számítva. 5. példa: 132 g száraz piridin .(melynek víztartalma Karl Fischer módszerével meghatározva 0,01%) és 4 g magnéziumforgács elegyét kavarjuk és nitrogén-atmoszférában visszafolyatás közben melegítjük, majd 2 ml 25%-os trimetilbenzolos nátrium diszperzióval kezeljük. A visszafolya-Lást 1 óra 25 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet 90 C°-ra hűtjük és 10 perc alatt 25 ml vizet adunk hozzá. A termék analízise 14,3 g 4,4'-bipiridil jelenlétét mutatja ki. Ezenkívül 100 g változatlan piridint nyerünk vissza. 6. példa: Az 5. példában leírt eljárást megismételjük oly módon, hogy a forró reakcióelegyhez 200 ml száraz, oxigénmentes trimetilbenzolt (kereskedelmi izomér-elegyet) adunk, melyet ezután kavarás közben a környezet hőmérsékletére (kb. 20 C°) hűtünk és 25 ml vízzel kezelünk. 14,6 g 4,4'-bipiridil képződik és 100 g változatlan piridint kapunk. 7. példa: Az 5. példában leírt eljárást megismételjük a visszafolyatás közben történő melegítésig, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson 80 C° hőmérsékletig desztilláljuk a változatlan piridin eltávolítására, mialatt 200 ml száraz, oxigénmentes trimetilbenzolt adunk hozzá. A képződő elegyet kavarás közben közönséges hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőmérsékleten 25 ml vizet adunk hozzá. Ily módon 14,6 g 4,4'-bipiridilt és 98 g változatlan piridint kapunk. 8. példa: 10 g alumíniumpor és 399 g száraz piridin elegyének reakcióját 3 g higany(II)klorid hozzáadásával iniciáljuk és 116 C°-on 3,75 óra hosszat folytatjuk. A képződő elegyhez ezután 25 g vizet adunk. 14,3 g 4,4'-bipiridilt kapunk, ami az alumíniumra vonatkoztatva 16%-os, a piridinre számítva 17,4%-os elméleti kitermelésnek felel meg. • / 9. példa: . 10 g alumíniumpor és 150 g száraz piridin elegyének reakcióját 3 g higany(II)klorid hozzáadásával iniciáljuk, majd 150 g N,N-dimetilanilint adunk hozzá és 116 C°-on 3,75 óra hoszszat visszafolyatás közben melegítjük. Ily módon 1,7 g 4,4'-bipiridilt kapunk (2%-os kitermelés az alumíniumra, 7%-os kitermelés a használt piridinre számítva). 10 g alumíniumpor, 150 g száraz piridin és 250 g N,N-dimetilanilin elegyének reakcióját 3 g higany(I))klorid hozzáadásával iniciáljuk és 10 az elegyet 3,75 óra hosszat 116 C°-on visszafolyatás közben melegítjük. A keletkező elegyet 25 g vízzel kezeljük. Ily módon 2,9 g 4,4'-bipiridilt kapunk (3%-os kitermelés az alumíniumra, 5%-os a használt piridinre számítva). 15 11. példa: 10 g alumíniumpor és 528 g száraz piridin reakcióját 3 g higany(II)klorid és 2 g nátrium 20 hozzáadásával iniciáljuk. Az elegyet ezután 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és 15 g vízzel kezeljük. Ily módon 14,3 g 4,4'-bipiridilt kapunk, ami az alumíniumra számítva 16%-os, a használt piridinre 18%-os ki-25 termelésnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás bipiridilek előállítására, azzal jelle-30 mezve, hogy fém és a képletű piridin — ahol R és Rj egymástól függetlenül hidrogén és alkilcsoport lehet — reakciójának termékét, melyet magasabb hőmérsékleten, szabad piridin jelenlétében hevítettünk, vízzel kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oly fémpiridin reakcióterméket használunk, amelyet szabad piridinnel, legalább 70 C°-ra hevítettünk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás Coganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan fém-piridin reakcióterméket használunk, melyből a vizes kezelés előtt a piridinfelesleget nem távolítottuk el. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jlelemezve, hogy a vizes kezelést 40 C° felett, előnyösen 80—120 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a használt víz aránya legalább 1 mól, előnyösen 1,75—2,5 mól a fém-piridin reakciótermékben foglalt fém 1 ekvivalensére számítva. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a használt fém-piridin reakciótermék magnézium-piridin reakciótermék. 5 10. példa: 15 20 35 45 50 55 60 4