151746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridil előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1963. III. 14. (CE—419) Nagybritanniai elsőbbsége: 1962. III. 14. Közzététel napja: 1964. VII. 23. Megjelent: 1965. X. 01. 151746 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimal osztályozás: Feltalálók: Bradbury Frank Raymond, Campbell Alastair, Widnes, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Ltd. cég, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridil előállítására A találmány eljárás szerves bázisok, különösen bipiridilek előállítására. Ismeretes, hogy bipiridileket úgy állíthatunk elő, hogy nátrium és a R,~ö~ N" 10 képletű piridin — ahol R és Rí egymástól függetlenül hidrogén és alkilcsoport lehet — reakciójának termékét oxidáljuk. A feltételeket úgy választhatjuk, hogy a bipiridilekben, különösen a 4,4'-izomérben elérhető termelés javul. 15 Ugyancsak ismeretes bipiridilek előállítása a magnézium és piridin, illetve az alumínium és piridin reakciótermékének oxidálása útján. Azt találtuk, hogy a fém-piridin reakciótermék bipiridilekké való átalakításához vezető 20 szokásos oxidációs lépés mellőzhető és helyettesíthető vizes kezeléssel, oly körülmények között, hogy oxidálószer mint levegő vagy oxigén gyakorlatilag nincs jelen. Ezt az eljárást az jellemzi, hogy a bipiridilek lényegében oly ter- 25 meléssel nyerhetők, mint a korábbi módszer szerint, de a hosszadalmas, levegővel való oxidáció és a szokásos oxidálószerek használata elkerülhető. Ismeretes már a nátrium és piridin reakció- 30 termékének nedves éterrel való kezelése (Emmert, Ber. 1917, 50, 31). Az így kezelt terméket úgy állították elő, hogy a nátriumot piridin feleslegével reagáltatták, ezután a piridinfelesleget eltávolították (mindkét műveletet lényegében szobahőmérsékleten végezték) és a viszszamaradó nátrium-piridin reakcióterméket csökkentett nyomáson hevítették és így egy második nátrium-piridin reakciótermékké alakították át. Ebben az eljárásban a kapott termék nem bipiridil, hanem tetrahidrobipiridil. Azt találtuk, hogy bipiridilekhez úgy juthatunk, ha e terméket magasabb hőmérsékleten, szabad piridinnel hevítjük, mielőtt a vizes kezelést alkalmaznék. így a találmány szerinti eljárást az jellemzi bipiridilek előállítására, hogy a fém és piridin reakciójának termékét, melyet magasabb hőmérsékleten szabad piridin jelenlétében hevítettünk, vízzel kezeljük. A magasabb hőmérséklet, amelyen a, fémpiridin reakcióterméket és a piridint a vizes kezelés előtt hevítjük, legalább 70 C°. A felső határt általában az elegy forráspontja szabja meg, jóllehet ezt kívánt esetben még növelhetjük, ha a hevítést magasabb nyomáson végezzük vagy magasabb forráspontú hígítószéreket is alkalmazunk. Igen reaktív fém, mint nátrium esetében, amely a piridinnel e hőmérséklet alatt is reakcióba léphet, szükség esetén he-151746